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研究生: 戴志娟
論文名稱: 銠金屬之環戊烯酮合成研究
指導教授: 葉名倉
Yeh, Ming-Chang
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2004
畢業學年度: 92
語文別: 中文
論文頁數: 117
中文關鍵詞: Pauson-Khand Reaction銠金屬
英文關鍵詞: Pauson-Khand Reaction, Rhodium
論文種類: 學術論文
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  • 利用有機鋅銅試劑製備帶炔官能基之雙烯三鐵錯合物,再加入氧化劑(CAN)將鐵去錯合,可得C5位置帶炔之環己雙烯化合物。再以C5位置帶炔之環己雙烯化合物為起始物,在銠金屬的催化下進行Pauson-Khand 反應(PKR)。
    上述起始物以數個串聯的亞甲基為側鏈,連接炔基和環戊雙烯。當起始物的側鏈為兩個亞甲基時,進行PKR可以得到預期的合環產物;而起始物的側鏈改為三個亞甲基時,進行PKR可以得到預期的合環產物,以及三環連結產物,這個意外的發現來自於起始物進行雙烯轉移後的PKR產物。

    The addition of alkyne-functionalized zinc-copper reagents to iron cation gives (η4-cyclohexa-1,3-diene)Fe(CO)3 complexes with an alkyne-functionalized side-chain at C-5 position of the ring. Decomplexation of the complexes with diammonium cerium(IV) nitrate afforded cyclohexadienyne compound. The alkynyl-substituted cyclohexa-1,3-dienes underwent intramolecular cyclization using 1 mol% of Rh(I) and carbon monoxide.
    The rhodium-catalyzed Pauson-Khand reaction (PKR) of cyclohexa-1,3-dienes containing two methylene carbons and an alkyne in a chain produced regular PKR products. Cyclohexadienynes bearing three methylene units and a aromatic ring at the alkyne afforded regular PKR products and angularly fused tricyclic compounds, which were derived from diene migration followed by the PKR process.

    目 錄 目錄 i 中文摘要 iii 英文摘要 iv 第一章 過渡金屬催化進行分子內或分子間反應之研究 1 第二章 Pauson-Khand 環化反應之演進與研究 16 2.1前言 16 2.2計量的八羰二鈷 17 2.3催化量的八羰二鈷 22 2.4使用不同的催化金屬來進行Pauson-Khand Reaction 25 第三章 銠金屬之環戊烯酮合成研究 39 3.1以銠金屬催化之Pauson-Khand Reaction 39 3.2 結果與討論 53 3.2.1 C-5位置帶炔官能基之1,3-環己雙烯的製備 53 3.2.2.銠金屬之環戊烯酮合成研究 66 3.3結論 78 第四章 實驗部分 80 4.1分析儀器及基本實驗操作 80 4.2銠金屬之環戊烯酮合成研究 83 4.2.1一般實驗程序 83 第五章 參考文獻 114 附圖

    第五章 參考文獻
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