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研究生： 邱澔瑜
Chiou, Hau-Yu
論文名稱： 有機不對稱連鎖反應：以1,3-共軛烯炔與烯胺酮衍生物進行Michael/oxa-Michael加成反應建立四氫-4H-苯併吡喃架構
Organocascade Michael/oxa-Michael addition to construct tetrahydro-4H-chromene skeletons of 1,3-enyne with 1,3-cyclohexane-derived enaminones
指導教授： 陳焜銘
Chen, Kwun-Min
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2017
畢業學年度： 105
語文別： 中文
論文頁數： 86
中文關鍵詞： 有機連鎖反應 、[3+3]合環反應 、1,3-共軛烯炔
英文關鍵詞： Organocascaed, [3+3]-cycloaddtion, 1,3-enyne
DOI URL： https://doi.org/10.6345/NTNU202202395
論文種類： 學術論文
相關次數： 點閱：182  下載：0 
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    • 以有機催化劑進行有機不對稱連鎖反應進行，建構高鏡像選擇性之四氫-4H-苯並吡喃架構之產物。使用1,3-硝基共軛烯炔及烯胺酮，以氯仿為溶劑並利用20%之奎寧-硫尿素衍生之雙關能基催化劑，透過催化劑上三級胺及硫尿素之氫鍵催化，於0 oC，下進行兩分子間[3+3]合環反應，經由Michael/丙二烯生成/oxa-Micheal之過程得到四氫-4H-苯並吡喃架構為主架構之產物，最高可達48%產率，以及不錯的鏡像選擇性(up to >99%)。

    The method is to construct high enatioseletivity of fourhydro-4H-chromene scaffold via bifunctional organocatalyst. The organocascade reaction is carried out between 1,3-nitro enynes and enaminones to afford tetrahydro-4H-chromene structures in CHCl3 through hydron-bonding interaction under 0 degree. The reaction proceeds through sequential conjugate Michael addition/allene formation/intramolecular oxa-Michael addition in medium yield (up to 48% yield) and excellent stereoselectivites (up to >99%).

    第一章　緒論 1 　1-1　前言 1 　1-2　有機催化之分類 2 　1-3　有機催化劑之發展 3 　　1-3-1　有機共價催化 3 　　1-3-2　有機非共價催化 6 　1-4　有機連鎖反應 9 　　1-4-1　有機連鎖反應－Cascade反應 9 　　1-4-2　有機連鎖反應－Domino反應 12 　　1-4-3　有機連鎖反應－Tandem反應 14 　1-5　烯胺酮之應用 15 　1-6　共軛烯炔之應用 18 　1-7　研究動機 21 第二章 實驗結果與討論 23 2-1　共軛烯炔及烯胺酮之製備 23 　2-2 　有機催化共軛烯炔及烯胺酮之衍生物進行[3+3]合環反應 23 　　2-2-1　苯肼衍生之烯胺酮-催化劑之篩選 23 　　2-2-2　苯肼衍生烯胺酮-溶劑篩選 25 　　2-2-3　苯肼衍生之烯胺酮-溫度篩選 26 　　2-2-4　苯肼衍生之烯胺酮-當量數篩選 26 　　2-2-5　苯肼衍生之烯胺酮-添加劑篩選 27 　　2-2-6　苯肼衍生之烯胺酮-濃度篩選 28 　　2-2-7　苯肼衍生之烯胺酮-取代基效應 29 　　2-2-8　產物結構分析 33 　　2-2-9　反應機構之探討 35 　2-3　結論 36 第三章　實驗流程與數據 37 　3-1　分析儀器及基本實驗操作 37 　3-2　有機不對稱Michael/Oxo-Michael連鎖反應 39 　　3-2-1　起始物製備之流程 39 　　3-2-2　一般實驗流程 40 　3-3　光譜數據 41 第四章　參考文獻 49 　附錄一　1H-NMR、13C-NMR光譜圖 53 　附錄二　X-ray結構解析與數據 73

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