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研究生：	郭修甫 Siou-Fu, Kuo
論文名稱：	路易士酸輔佐之分子內環化反應:（E）-5-含鹵亞甲基雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物的簡易合成 Lewis Acid-Promoted Intramolecular Cyclization : A Convenient Synthesis of (E)-5-Aryl(halo)methylenebicyclo[2.2.2]oct-2-enes
指導教授：	葉名倉 Yeh, Ming-Chang
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2014
畢業學年度：	102
語文別：	中文
論文頁數：	122
中文關鍵詞：	烯炔醇化合物、路易士酸、三氯化鐵、三氟化硼乙醚、雙環[2.2.2]化合物
英文關鍵詞：	2,6-enynols compound, Lewis acids, FeCl3, BF3•OEt2, bicyclo[2.2.2] compound
論文種類：	學術論文
相關次數：	點閱：56 下載：1
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本文主要分成兩個部份探討路易士酸 (Lewis acids) 輔佐環形2,6-烯炔-1-醇化合物和具第三丁基二甲基矽保護之環形2,6-烯炔-1-醇化合物，經由分子內環化反應，可得到橋形雙環的含鹵素環化產物。第一部份以三氯化鐵作為路易士酸和氯離子來源，輔佐4-(3-芳香基丙炔基)環己-2-烯-1-醇化合物。在室溫，空氣下，在短時間內，進行分子內環化反應，可得到高產率、高立體選擇性的（E）-5-含氯亞甲基雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物。第二部份以三氟化硼乙醚作為路易士酸及氟陰離子來源，輔佐具第三丁基二甲基矽保護之4-(3-芳香基丙炔基)環己-2-烯-1-醇化合物。在室溫、氮氣下，一分鐘進行分子內環化反應，亦可得到高產率、高立體選擇性的（E）-5-含氟亞甲基雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物。

This thesis focuses on Lewis acid-promoted carbohalogenation of 4-(3-arylprop-2-ynyl)cyclohex-2-en-1-ols and TBS-protected cyclic 2,6-enynols afforded the exo-methylene bridged bicycles in good yields. First, FeCl3-promoted carbohalogenation of 4-(3-arylprop-2-ynyl)cyclohex-2-en-1-ols in the air at room temperature produced (E)-5-aryl(chloro)methylene-bicyclo[2.2.2]oct-2-enes in minutes in a stereoselective fashion and in good yields. In this process, FeCl3 acts as both the activating group and the chloride source. Second, BF3•OEt2-promoted carbohalogenation of tert-butyldimetylsilyl-protected 4-(3-arylprop-2-ynyl)cyclohex-2-en-1-ols at room temperature under an atmosphere of nitrogen provided good yields of (E)-5-(fluoro(aryl)methylene)bicyclo[2.2.2]oct-2-enes in one minute and in good stereoselectivities.

目錄    I
圖目錄    III
流程目錄    IV
表格目錄    VI
摘要    VII
Abstract    VIII
第一章 緒論    1
第二章 三氯化鐵輔佐雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物的合成    5
2.1 前言    5
2.1.1環外亞甲基環形化合物之合成    5
2.1.2 利用三氯化鐵催化反應    12
2.2實驗設計與概念    17
2.3實驗結果與討論    20
2.3.1實驗流程與起始物的製備    20
2.3.2雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物的合成與環化條件最佳化    26
2.3.3環化產物結構鑑定    29
2.4結論    34
第三章 三氟化硼輔佐雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物的合成    35
3.1前言    35
3.1.1氟化物    35
3.2實驗設計與概念    41
3.3實驗結果與討論    43
3.3.1實驗流程與起始物的製備    43
3.3.2烯氟化合物的反應條件最佳化    44
3.3.3環化產物化學結構鑑定    47
3.3.4反應機制探討    49
3.4結論    50
                                

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