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研究生: 汪子立
論文名稱: 紫酸磷酸酶活性中心之雙金屬擬態化合物合成及其衍生物對Michael Addition之碳硫鍵生成催化反應研究
指導教授: 李位仁
學位類別: 博士
Doctor
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2012
畢業學年度: 100
語文別: 中文
論文頁數: 10
中文關鍵詞: 紫酸磷酸酶異核雙金屬活性中心Michael Addition
論文種類: 學術論文
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  • 為了模擬紫酸磷酸酶之異核雙金屬活性中心(FeIII•••MII, M = Fe, Zn, or Mn),本研究設計了一個不對稱多牙基配子2-[di(2-pyridylmethyl)aminomethyl]-6-[(2-hydroxyl-benzyl)(2-pyridyl-
    methyl)aminomethyl]benzoate (H2L1)。將此配位基與等當量的[Fe(H2O)9](ClO4)3與[Zn(H2O)6](ClO4)2在甲醇下反應,可得到一深紫色錯合物[L1Zn(CH3CN)Fe(μ-OH)]2(ClO4)4 (1)並經由X-ray繞射解析法鑑定。錯合物1具有四核金屬中心,配位基之苯甲酸根以W-shaped的形式橋接FeIII與ZnII中心,FeIII中心幾合結構為扭曲八面體,而ZnII中心結構則為扭曲四角錐。除此之外,FeIII中心彼此以氫氧根離子互相橋接,而每一ZnII中心則配位一乙腈分子。我們預期在催化磷酸酯類水解過程中,此乙腈分子可以被磷酸酯類取代,隨後配位在FeIII中心上的氫氧根離子對磷酸酯類進行親核性攻擊。雖然催化效果不盡理想,但值得注意的是,錯合物1對於催化Michael addition之碳-硫鍵生成具有高產率的表現。

    中文摘要 3 第一章 緒論 4 第二章 錯合物1對磷酸酯類水解之反應性探討 5 第三章 錯合物1催化Thia-Michael Addition之反應性測試 6 第四章 錯合物1之Thia-Michael Addition反應機制探討 7 第五章 結論 9 參考文獻 10

    1. Sträter1, N.; Klabunde, T.; Tucker, P.; Witzel, H.; Krebs, B. Science 1995, 268, 1489. (b) Klabunde, T.; Sträter1, N.; Fröhlich, R.; Witzel, H.; Krebs, B. J. Mol. Biol. 1996, 259, 737. (c) Schenk, G.; Gahan, L. R.; Carrington, L. E.; Mitić, N.; Valizadeh, M.; Hamilton, S. E.; de Jersey, J.; Guddat, L. W. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 2005, 102, 273. (d) Sträter, N.; Jasper, B.; Scholte, M.; Krebs, B.; Duff, A. P.; Langley, D. B.; Han, R.; Averill, B. A.; Freeman, H. C.; Guss, J. M. J. Mol. Biol. 2005, 351, 233. (e) Guddat, L. W.; McAlpine, A. S.; Hume, D.; Hamilton, S.; de Jersey, J.; Martin, J. L. Structure 1999, 7, 757. (f) Uppenberg, J.; Lindqvist, F.; Svensson, C.; Ek-Rylander, B.; Andersson, G. J. Mol. Biol. 1999, 290, 201. (g) Lindqvist, Y.; Johansson, E.; Kaija, H.; Vihko, P.; Schneider, G. J. Mol. Biol. 1999, 291, 135. (h) Schenk, G.; Korsinczky, M. L. J.; Hume, D. A.; Hamilton, S.; de Jersey, J. Gene 2000, 255, 419.

    2. Delp, S. A.; Munro-Leighton, C.; Goj, L. A.; Ramírez, M. A.; Gunnoe, T. B.; Petersen, J. L.; Boyle, P. D. Inorg. Chem. 2007, 46, 2365.

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