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研究生: 林黃櫻
Lin, Huang-Ying
論文名稱: 利用一價銠金屬經由動力學拆分催化有機硼酸及外消旋環戊烯酮:合成前列腺素及其衍生物
Kinetic Resolution of (±)-4-Siloxy Cyclopentenones Using Rh(I)/Chiral Diene Catalysis: Synthesis of Prostaglandins
指導教授: 吳學亮
Wu, Hsyueh-Liang
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2018
畢業學年度: 106
語文別: 中文
論文頁數: 192
中文關鍵詞: 一價銠金屬動力學拆分外消旋環戊烯酮前列腺素
英文關鍵詞: Rh(I), Kinetic Resolution, Prostaglandins
DOI URL: http://doi.org/10.6345/THE.NTNU.DC.072.2018.B05
論文種類: 學術論文
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  • 本篇論文主要為探討使用一價銠金屬與掌性雙環[2.2.2]配基L2催化芳香性及烯基硼酸試劑68對外消旋起始物(±)-70進行1,4-共軛加成反應(conjugate addition),經由動力學拆分(kinetic resolution),得到化合物109,鏡像選擇性最高達到>99.5%,產率接近50%。將其再利用two-component的方式去合成出目標天然物前列腺素及其衍生物:PGE1 (31; 24% yield), PGA1 methyl ester (65; 9% yield), PGF1α (113; 24% yield)。

    This thesis describes the enantioselective conjugate addition reaction of racemic starting material 70 with boronic acid 68 by using Rh(Ⅰ)/L2g catalyst via a with kinetic resolution manner. Compound 109 was obtained with ee up to >99.5% and the yield approximately 50%. This two-component method witnesses its synthetic applications in the synthesis of prostaglandin derivatives: PGE1 (31; 24% yield), PGA1 methyl ester (65; 9% yield), PGF1α (113; 24% yield).

    目錄 中文摘要 1 Abstract 2 表目錄 5 圖目錄 7 中英文縮寫對照表 11 第一章 緒論 15 第二章 文獻回顧 27 第三章 實驗設計與概念 44 第四章 實驗結果與討論 65 第五章 合成應用 103 第六章 立體化學之探討 114 第七章 結論 119 第八章 實驗部分 121 第九章 參考文獻 189

    1. Euler, V. Arch. Exp. Pathol. Pharm. 1934, 175, 78.
    2. Hamberg M, Svensson J, and Samuelsson B, Prostaglandin endoperoxides. Proc Natl Acad Sci, 1974, USA 71: 3824–3828.
    3. Corey, E. J.; Weinshenker, N. M.; Schaaf, T. K.; Huber, W. J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 5675.
    4. Sih, C. J.; Price, P.; Sood, R.; Salomon, R. G.; Peruzzotti, G.; Casey, M. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 3643.
    5. Stork, G.; Isobe, M. J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 6260.
    6. (a) Suzuki, M.; Yanagisawa, A.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 4119.
    (b) Suzuki, M.; Kawagishi, T.; Noyori, R. Tetrahedron Lett. 1982, 23, 5563.
    7. Suzuki, M.; Yanagisawa, A.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 3348.

    8. Henschke, J. P.; Liu, Y. L.; Chen, Y. F.; Meng, D. C.; Sun, T. U.S. Patent 7, 897, 795, 2011.
    9. (a) Henschke, J. P.; Wu, P.-Y.; Wu, H.-L.; Wen, W.-H. U.S. Pat. Appl. 2016/0009740 A1, 2016.
    (b) Jin-Fong Syu, Yun-Ting Wang, Kung-Cheng Liu, Ping-Yu Wu, Julian P. Henschke, and Hsyueh-Liang Wu. J. Org. Chem. 2016, 81, 10832–10844.
    10. Henschke, J. P.; Liu, Y. L.; Huang, X. H.; Chen, Y. F.; Meng, D. C.; Xia, L. Z.; Wei, X. Q.; Li, D. H.; Huang, Q. A.; Sun, T.; Wang, J.; Gu, X. B.; Huang, X. Y.; Wang, L. H. Xiao, J.; Qiu, S. H. Org. Process Res. Dev. 2012, 16, 1905.
    11. Yujiro Hayashi, Shigenobu Umemiya. Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 3450–3452.
    12. de la Herrán, G.; Mba, M.; Murcia, M. C.; Plumet, J.; Csákÿ, A. G. Org. Lett. 2005, 7, 1669.
    13. 國立台灣師範大學化學系許晉逢博士論文,2016.
    14. 國立台灣師範大學化學系王韻婷碩士論文,2016.
    15. 國立台灣師範大學化學系劉佳辰碩士論文,2011.
    16. 國立台灣師範大學化學系廖柏翔碩士論文,2014.
    17. Holger Grugel, Fabian Albrecht, and Mike M. K. Boysena. Adv. Synth. Catal. 2014, 356, 3289–3294.
    18. Eric N. Jacobsen. Adv. Synth. Catal. 2001, No. 1, 343.
    19. Walsh P. J.; Kozlowski, M. C. Fundamentals of Asymmetric Catalysis Chapter 7.
    20. Kagan, H. B.; Fiaud, J. C. Topics in Stereochemistry Vol.18, Kinetic Resolution.
    21. Stefan Abele, Roman Inauen, Dirk Spielvogel, and Christian Moessner. J. Org. Chem. 2012, 77, 4765−4773.
    22. Balraj Gopula, Shu-Han Yang, Ting-Shen Kuo, Jen-Chieh Hsieh, Ping-Yu Wu, Julian P. Henschke, and Hsyueh-Liang Wu. Chem. Eur. J. 2015, 21, 11050–11055.
    23. Anna Nikitjuka. Chemistry of Heterocyclic Compounds 2015, 51(7), 647–657
    24. Rodriguez, A.; Nomen, M.; Spur, B.W.; Godfroid, J. J. Eur. J. Org. Chem. 1999, 2655‒2662.
    25. George Kotovych, Gerdy H. M. Aarts. Canadian Journal of Chemistry, 1982, 60(20): 2617-2624
    26. Ana Rodríguez, Miguel Nomen, Bernd Werner Spur, Jean‐Jacques Godfroid. Eur. J. Org. Chem. 1999, 2655-2662.
    27. N. S. Vostrikov, V. V. Loza, N. K. Selezneva, M. S. Miftakhov. Russian Journal of Organic Chemistry, 2014, Vol. 50, No. 1, pp. 140–142.

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