簡易檢索 / 詳目顯示

回結果列表
研究生： 沈玫彣
論文名稱： N-亞柳胺基酸衍生之掌性氧釩錯合物催化α-羥基酯類不對稱氧化反應之研究
指導教授： 陳建添
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2005
畢業學年度： 93
語文別： 中文
論文頁數： 123
中文關鍵詞： 掌性氧釩錯合物 、α-羥基酯類 、不對稱氧化反應
論文種類： 學術論文
相關次數： 點閱：122  下載：0 
分享至:
查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報

    • 由本實驗室所發展的一系列N-亞柳胺基酸衍生之掌性氧釩錯合物，可以有效的利用分子氧氣當作氧化劑來催化不對稱的氧化反應，此催化系統主要是藉由亞柳基上3號位置3-tBu-及3-Br-立體障礙大的取代基，可以得到二級醇的單一鏡像異構物，而且此催化系統的溫和反應條件及化學選擇性對於α-羥基酯類可得到極佳的產率及鏡像選擇性。

    目錄 中文摘要 英文摘要 第一章 緒論 第一節、前言 第二節、金屬錯合物在醇類氧化反應之應用 壹、單金屬催化系統 貳、雙金屬催化系統 第三節、酵素在不對稱催化反應之應用 壹、酵素的催化系統 貳、酵素結合金屬錯合物的催化系統 第四節、金屬錯合物在不對稱氧化反應之應用 壹、鈀金屬催化系統 貳、釕金屬催化系統 參、錳金屬催化系統 肆、釩金屬催化系統 第五節、合成α-羥基酯類之方法 壹、不對稱的還原反應 貳、羰烯化反應 參、弗立得及克拉夫脫反應 肆、不對稱的甲醯化反應 伍、不對稱氧化反應 陸、動力學解析 第六節、正四價氧釩錯合物在有機合成及催化反應之應用 第二章、結果與討論 第一節、催化劑之製備 第二節、催化劑的結構與反應性之關係 第三節、催化劑模板效應 第四節、溶劑效應 第五節、受質效應 第六節、未來展望 第三章、實驗步驟及光譜數據 第一節、分析儀器 第二節、實驗步驟及光譜數據 壹、催化劑合成步驟 貳、起始物製備的一般步驟 參、不對稱氧化反應的實驗步驟 附錄: 1H NMR 光譜圖 13C NMR 光譜圖

    參考文獻 :
    (1) (a) Matsumoto, M.; Watanabe, N. J. Org. Chem. 1984, 49, 3435. (b) Miyata, A.; Murakami, M.; Irie, R.; Katsuki, T. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 7067. (c) Yamaguchi, K.; Mori, K.; Mizugaki, T.; Ebitani, K.; Kaneda, K. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 7144. (d) Marko, I. E.; Giles, P. R.; Tsukazaki, M.; Chelle-Regnaut, I.; Urch, C. J.; Brown, S. M. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 12661. (e) Dijksman, A.; Arends, I. W. C. E.; Sheldon, R. A. Chem. Commun. 1999, 1591. (f) Hanyu, A.; Takezawa, E.; Sakaguchi, S.; Ishii, Y. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 5557.

    (2) Kaneda, K.; Fujii, M.; Morioka, K. J. Org. Chem. 1996, 61, 4502. (b) Nishimura, T.; Kakiuchi, N.; Inoue, M.; Uemura, S. Chem. Commun. 2000, 1245. (c) Peterson, K. P.; Larock, R. C. J. Org. Chem. 1998, 63, 3185. (d) Nishimura, T.; Onoue, T.; Ohe, K.; Uemura, S. J. Org. Chem. 1999, 64, 6750. (e) Schultz, M. J.; Park, C. C.; Sigman, M. S. Chem. Commun. 2002, 3034.

    (3) (a) Maeda, Y.; Kakiuchi, N.; Matsumura, S.; Nishimura, T.; Kawamura, T.; Uemura, S. J. Org. Chem. 2002, 67, 6718. (b) Kirihara, M.; Ochiai, Y.; Takizawa, S.; Takahata, H.; Nemoto, H. Chem. Commun. 1999, 1387. (c) Velusamy, S.; Punniyamurthy, T. Org. Lett. 2004, 6, 217.

    (4) (a) Semmelhack, M. F.; Schmid, C. R.; Cortes, D. A.; Chou, C. S. J.
    Am. Chem. Soc. 1984, 106, 3374. (b) Marko, I. E.; Giles, P. R.; Tsukazaki, M.; Brown, S. M.; Urch, C. J. Science 1996, 274, 2044. (c) Marko, I. E.;Gautier, A.; Chelle-Regnaut, I.; Giles, P. R.; Tsukazaki, M.; Urch, C. J.;Brown, S. M. J. Org. Chem. 1998, 63, 7576. (d) Marko, I. E.; Giles, P. R.; Tsukazaki, M.; Chelle-Regnaut, I.; Gautier, A.; Brown, S. M.; Urch, C. J. J. Org. Chem. 1999, 64, 2433.

    (5) Iwahama, T.; Yoshino, Y.; Keitoku, T.; Sakaguchi, S.; Ishii, Y. J. Org. Chem. 2000, 65, 6502.

    (6) Velusamy, S.; Ahamed, M.; Punniyamurthy, T. Org. Lett. 2004, 6, 4821.

    (7) Murahashi, S.-I.; Naota, T.; Hirai, N. J. Org. Chem. 1993, 58, 7318.

    (8) Lorber, C. Y.; Smidt, S. P.; Osborn, J. A. Eur. J. Inorg. Chem. 2000, 655.

    (9) Muldoon, J.; Brown, S. N. Org. Lett. 2002, 4, 1043.

    (10) (a) Vedejs, E.; MacKay, J. A. Org. Lett. 2001, 3, 535. (b) Ruble, J. C.; Latham, H. A.; Fu, G. C. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 1492. (c) Ruble, J. C.; Tweddell, J.; Fu, G. C. J. Org. Chem. 1998, 63, 2794. (d) Garrett, C. E.; Fu, G. C. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 7479.

    (11) (a) Choi, J. H.; Choi, Y. K.; Kim, Y. H.; Park, E. S.; Kim, E. J.; Kim, M.-J.; Park, J. J. Org. Chem. 2004, 69, 1972. (b) Kim, M.-J.; Chung, Y. I.; Choi, Y. K.; Lee, H. K.; Kim, D.; Park, J. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 11494. (c) Persson, B. A.; Larsson, A. L. E.; Le Ray, M.; Backvall, J.-E. J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 1645.

    (12) (a) Jensen, D. R.; Puglsey, J. S.; Sigman, M. S. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 7475. (b) Ferreira, E. M.; Stoltz, B. M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 7725. (c) Bagdanoff, J. T.; Ferreira, E. M.; Stoltz, B. M. Org. Lett. 2003, 5, 835. (d) Mandel, S. K.; Jensen, D. R.; Puglsey, J. S.; Sigman, M. S. J. Org. Chem. 2003, 68, 4600. (e) Mueller, J. A.; Jensen, D. R.; Sigman, M. S. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 8202. (f) Jensen, D. R.; Sigman, M. S. Org. Lett. 2003, 5, 63. (g) Mandel, S. K.; Sigman, M. S. J. Org. Chem. 2003, 68, 7535. (h) Masutani, K.; Uchida, T.; Irie, R.; Katsuki, T. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 5119. (i) Sun, W.; Wang, H.; Xia, C.; Li, J.; Zhao, P. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 1042.

    (13) (a) The Merck Index, 11th ed.; Budavari, S., Ed., Merck & Co.: Rahway, NJ, 1989, p 898. (b) Nakamura, K.; Tsuji, K.; Kiyoshi, K.; Nobukiyo, M.; Matsuo, M. Chem. Pharm. Bull. 1993, 41, 2050. (c) Hoefnagel, A. J.; Peters, J. A.; van Bekkum, H. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas 1988, 107, 242. (d) Hoefnagel, A. J.; Peters, J. A.; van Bekkum, H. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas 1996, 115, 353. (e) Miersch, O.; Kramell, R.; Parthier, B.; Wastemack, C. Phytochemistry 1999, 50, 353. (f) Yoshioka, M.; Yoshida, A.; Ichihashi, Y.; Saito, H. Chem. Pharm. Bull. 1985, 33, 2145. (g) Khalaj, A.; Shadnia, H.; Sharifzadeh, M. Pharm. Pharmacol. Commun. 1998, 4, 373.

    (14) (a) Chadha, A.; Baskar, B. Tetrahedron : Asymmetry 2002, 13, 1461. (b) Queiroz, n.; do Nascimento, G. M. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 5225. (c) Adam, W.; Lazarus, M.; Boss, B.; Saha-Moller, C. R.; Humpf, H.-U.; Schreier, P.; J. Org. Chem. 1997, 62, 7841. (d) Palomo, J. M.; Ferna´ndez -Lorente, G.; Ru´a, M. L.; Guisa´n, J. M.; Ferna´ndez-Lafuente, R. Tetrahedron : Asymmetry 2003, 14, 3679.

    (15) Radosevich, A. T.; Musich, C.; Toste, F. D. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 1090.

    (16) Huerta, F. F.; Laxmi, Y. R. S.; Backvall, J.-E. Org. Lett., 2000, 2, 1037.

    (17) Dinh, P. M.; Howarth, J. A.; Hudnott, A. R.; Williams, J. M. J.; Harris, W. Tetrahedron Lett., 1996, 37, 7623.

    (18) (a) Kanomata, N.; Nakata, T. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 4563.

    (19) Evans, D. A.; Tregay, S. W.; Burgey, C. S.; Paras, N. A.; Vojkovsky. T. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 7936.

    (20) Yuan, Y.; Wang, X.; Li, X.; Ding, K. J. Org. Chem. 2004, 69, 146.

    (21) Kirschning, A.; Drger, G.; Jung, A. Angew. Chem., Int. Ed. 1997, 36, 253.

    (22) (a) Berrisford, D. J.; Bolm, C.; Sharpless, K. B. Angew. Chem.. 1995, 107, 1159. (b) Berrisford, D. J.; Bolm, C.; Sharpless, K. B. Angew. Chem. Int. Ed. Enal. 1995, 34, 1050. (c) Kolb, H. C.; VanNieuwenhze, M. S.; Sharpless, K. B. Chem. Rev. 1994, 94, 2483.

    (23) Adam, W.; Fell, R. T.; Stegmann, V. R.; Saha-Moller, C. R. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 708.

    (24) Radosevich, A. T.; Musich, C.; Toste, F. D. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 1090.

    (25) (a) Vilas Boas, L.; Costa Pessoa, J. "In Comprehensive Coordination Chemistry"; Wilkinson, G. Gillard, R. D.; Eds; Pergamon: Oxford, England, 1987; Vol. 3, p. 453. (b) Dichmann, K.; Hamer, G.; Nyburg, D. C.; Reynolds, W. F. J. Chem. Soc. D 1970, 1295. (c) Popp, C. J.; Nelson, J. H.; Ragsdale, R. O. J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 610.

    (26) (a) Dodge, R. P.; Templeton, D. H.; Zalkin, A. J. Chem. Phys. 1961, 35, 55. (b) Hon, P. K.; Belford, R. L.; Pfluger, C. E. J. Chem. Phys. 1965, 43, 3111.

    (27) Nakagima, k.; Kojima, M.; Fujita, J. Chem. Lett, 1986, 1483.

    (28) Kaneda, K.; Kawanishi, Y.; Jitsukawa, K.; Teranishi, S. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 5009.

    (29) (a) Katsuki, T.; Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 5974. (b) Allison, K.; Johnson, P., Foster, G.; Sparke, M. B. Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1966, 5, 116. (c) Arzoumanian, H.; Blanc, A.; Hartig, U.; Metzger, J. Tetrahedron Lett. 1974, 101.

    (30) (a) Hata, E.; Takai, T.; Yamada, T., Mukaiyama, T. Chem. Lett, 1994, 1849. (b) Takai, T.; Hata, E.; Mukaiyama, T. Chem. Lett, 1994, 885.

    (31) Adam, W.; Braun, M.; Giesbeck, A.; Lucchini, V.; Staab, E.; Will, B. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 203.

    (32) (a) Sheng, M. N.; Zajacek, J. G. J. Org. Chem. 1968, 33, 588. (b) Nakagima, k.; Kojima, M.; Fujita, J. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1990, 63, 2620. (c) Nakagima, k.; Kojima, M.; Fujita, J. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1990, 62, 760. (d) Yamamoto, K.; Oyaizu, K.; Iwasaki, N.; Tsuchida, E. Chem. Lett, 1993, 1223.

    (33) (a) Waymouth, R.; Pino, P. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 4911. (b) Willoughby, C. A.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 7562.

    (34) Basavaiah, D.; Krishna, P. R. Tetrahedron 1995, 51, 2403.

    (35) Gilles, D.; Sandrine, R.; Eric, B. Synthesis 1998, 5, 763.

    (36) Ridley, D. D.; Stralow, M. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1975, 400.

    (37) Ralf, F.; Siavosh, M.; Klaus, N.; Peter, S.; Karl, B. Helv. Chim. Acta 1990, 73, 439.

    (38) Medgyes, A.; Farkas, E.; Liptk, A.; Pozsgay, V. Tetrahedron 1997, 53, 4159.
    (39) Astles, P. C.; Brown, T. J.; Halley, F.; Handscombe, C. M.; Harris, N. V.; Majid, T. N.; McCarthy, C.; McLay, I. M.; Morley, A.; Porter, B.; Roach, A. G.; Sargent, C.; Smith, C.; Walsh, R. J. A.; J. Med. Chem. 2000, 43, 900.

    (40) Xia, J.; Huang, X.; Sreekumar, R.; Walker, J. W. Bioorg. Med.Chem.
    Lett. 1997, 1243.

    (41) Robert, C.; Martin, L. Can. J. Chem. 1990, 68, 314.
    (42) Giuseppe, P. F.; Silvio, R.; Servi, S.; Hoegberg, H. E.; Gazz. Chim.
    Ital. 1992, 122, 499.

    (43) Mikami, K.; Terada, M.; Nakai, T. J. Am. Chem. Soc.; 1990, 112, 394

    (44) Kirby, G. W.; Nazeer, M. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 1993, 13, 1397.

    (45) Mikami, K.; Wakabayashi, H.; Nakai, T. J. Org. Chem. 1991, 56, 4337.

    (46) Warmerdam, E. G. J. C.; Nieuwendijk, A. M. C. H. van den; Kruse, C. G.; Brussee, J.; Gen, A. van der Recl. Trav. Chim. Pays-Bas 1996, 115, 20.

    (47) Peter, Y.; Bernard, S. J. Org. Chem. 1958, 23, 759.

    (48) Kanjai, K.; Astrid, U.; Kazutsugu, M.; Davis, B. G.; Jones, J. B. Tetrahedron: Asymmetry 2001, 12, 249.

    (49) Normant C. R. Hebd. Seances Acad. Sci. 1947, 225, 580.

    (50) Shonle, H.A.; Row, P.Q. J. Am. Chem. Soc. 1921, 43, 361.

    (51) Jochen, L.; Anja, R.; Christoph, T. Arch.Pharm. 1994, 327, 739.

    (52) (a) Kumar,S.; Murray, R. W. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 1040. (b) Mitsuaki, O.; Takaharu, M.; Fumihiko, W.; Masayuki, N. J. Org. Chem. 1991, 56, 4120.

    (53) Shin, I.; Lee, M.-r.; Lee, J.; Jung, M.; Lee, W.; Yoon, J. J. Org. Chem. 2000, 65, 7667.

    (54) Ghosh, A. K.; Bischoff, A. Eur. J. Org. Chem. 2004, 10, 2131.

    (55) Lynch, C. L.; Hale, J. J.; Budhu, R. J.; Gentry, A. L.; Mills, S. G.;
    Chapman, K. T.; MacCoss, M.; Malkowitz, L.; Springer, M. S.; Gould, S. L.; DeMartino, J. A. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2002,12, 3001.

    (56) Injae, S.; Lee, ryul, M.; Jiyong, L.; Mankil, J.; Weontae, L.; Jongbok, Y. J. Org. Chem. 2000, 65, 7667.

    (57) Hall,S. S.; Doweyko, L. M.; Doweyko,A. M.; Zilenovski, J. S. R. J. Med. Chem. 1977, 20, 1239.

    (58) Jong C. L.; Ji Y. L.; Seung J. L. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 4939.

    (59) Huyser, E. S.; Neckers, D. C. J. Org. Chem. 1964, 29, 276.

    (60) Domagala, J. M. Tetrahedron Lett. 1980, 21, 4997.

    (61) Binkley, R. W. J. Org. Chem. 1976, 41, 3030.

    (62) Rodrigues-Heerklotz, K. F.; Drandarov, K.; Heerklotz, J.; Hesse, M.;
    Werner, C. Helv. Chim. Acta 2001, 84, 3766.

    (63) Dujardin, G.; Rossignol, S.; Molato, S.; Brown, E. Tetrahedron 1994, 50, 9037.

    無法下載圖示
    QR CODE