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研究生: 張惠茹
論文名稱: 一、L-脯胺酸衍生之有機催化劑在Friedel-Crafts / Cyclization連鎖反應之探討 二、有機催化雙萘酚氧化偶合反應之探討
指導教授: 陳焜銘
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2011
畢業學年度: 99
語文別: 中文
論文頁數: 179
中文關鍵詞: Friedel-Crafts / Cyclization連鎖反應L-脯胺酸氧化偶合
論文種類: 學術論文
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  • 本論文共分為兩大部分:第一部分為利用本實驗室所合成的L-脯胺酸衍生之有機催化劑,應用於不對稱Friedel−Crafts/環化連鎖反應,以4-硝基肉桂醛51a與3,5-二甲氧基酚49為起始物,進行最佳條件的篩選。經過一列的探討(催化劑篩選、溶劑效應、添加劑效應、溫度效應、濃度效應以及改變取代基等),最後在0 oC下,3,5-二甲氧基酚49與1.2當量的4-硝基肉桂醛51a為反應試劑,加入10 mol %的催化劑50與20 mol%的鹼添加劑1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯,甲醇作為溶劑的條件下,得到最佳的產率以及立體選擇性。
    第二部分亦是另用L-脯胺酸衍生有機催化劑,探討氧化偶合反應。以2-萘酚作為起始物,空氣作為氧化試劑,進行最佳催化劑、金屬試劑、取代基的篩選。得到以2-萘酚124為催化劑,加入20 mol%催化劑146以及金屬試劑碘化亞銅,可以得到最高的產率(>99 %)。

    中文摘要 英文摘要 第一章 L-脯胺酸衍生之有機催化劑在Friedel−Crafts/環化連鎖反應之探討 1 1-1 緒論 1 1-1-1 前言 1 1-1-2 前言 2 1-1-3 有機催化劑催化Friedel-Crafts反應之探討 6 1-1-4 研究動機 13 1-2 實驗結果與討論 14 1-2-1 有機催化劑應用於不對稱Friedel−Crafts反應之探討 14 1-2-2-1 溶劑效應 14 1-2-2-2 催化劑篩選 15 1-2-2-3 添加劑效應 16 1-2-2-4 溫度效應 20 1-2-2-5 催化劑篩選 21 1-2-2-6 催化劑當量數之探討 22 1-2-2-7 4-硝基肉桂醛當量數之探討 25 1-2-2-8 取代基探討 26 1-2-2 反應機構之探討 28 1-2-3 結論 29 1-3 實驗部分 30 1-3-1 析儀器及基本實驗操作 30 1-3-2 實驗步驟及光譜數據 32 1-3-2-1 有機催化劑的製備 32 1-3-2-2 一般實驗步驟 34 第二章 有機催化雙萘酚氧化偶合反應之探討 53 2-1 緒論 53 2-1-1 前言 53 2-1-2 軸向手性化合物的性質 54 2-1-3 不對稱聯苯化合物的合成方法 60 2-1-4 研究動機 68 2-2 實驗結果與討論 69 2-2-1 不對稱氧化偶合雙萘酚 69 2-2-2 不對稱氧化偶合雙萘酚衍生物 73 2-2-2-1 催化劑篩選 73 2-2-2-2 添加順序探討 74 2-2-3 反應機構之探討 75 2-2-4 結論 76 2-3 實驗部分 77 2-3-1 析儀器及基本實驗操作 77 2-3-2 實驗步驟及光譜數據 78 參考文獻 80 附錄一、1H-NMR、13C-NMR光譜圖 83 附錄二、X-ray 單晶繞射結構解析與數據 128

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