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研究生： 高均其
論文名稱： 壹、利用氧金屬催化醣類三芳香基甲基醚之 還原性去保護及官能化之研究 貳、利用氧金屬催化醣類半縮醛生成之研究
指導教授： 陳建添
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2005
畢業學年度： 93
語文別： 中文
論文種類： 學術論文
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    • 由於醯氧金屬同時具有路易士酸及路易士鹼的特性下，我們實驗室自行開發之三氟甲基磺酸氧釩錯合物 VO(OTf)2 ，結合本實驗室目前對催化親核性醯基取代反應 ( Catalytic Nucleophilic Substitution Reaction ) 的研究成果，對醣類三芳香基甲基醚的去保護反應及同時引入一個新的官能基反應，進行研究討論。在詳讀實驗室學長姐的研究後，我們決定以 VO(OTf)2 及 MoO2Cl2 此二氧金屬作為我們反應系統的催化劑。利用此二氧金屬進行這類型的催化反應時，除了改善了傳統方法的嚴苛反應條件外，我們已經能夠得到相當優異的結果，不僅反應條件溫和，反應的效率也相當地高。此外我們在醣類解三芳香基甲基醚的研究中，可選擇以不同的方式得到不同的產物，畢竟在醣類化學的領域中，六號位置是反應活性較大的一級醇類，可視實際需要選擇得到醇類或都是不同官能化保護之酯類。如此一來，更有利於將此反應系統推廣至更多不同的應用領域，如寡去氧該醣核酸 ( oligodeoxynucleoside ) 及寡胜太 ( oligopeptides ) 之固相合成 ( solid state synthesis ) 技術等更具實用價值的應用。

    PART-1 第一章 緒論 第一節 前言……………………………………………………….….1 第二節 傳統上三芳香基甲基醚保護基的解保護方法 壹、 質子酸類型…………………………………………… ..2 貳、 路易士酸類型…………………………………………….3 參、 其他用以解保護的方法………………………………….8 第三節 本實驗室利用氧金屬錯合物行催化反應的應用……………11 第四節 三芳香基甲基醚解保護-醯基化反應……………………….13 第二章 結果與討論 第一節 三芳香基甲基醚保護的合成………………………………..17 第二節 利用氧金屬催化三芳香基甲基醚的解保護 壹、 反應模式化之研究……………………………………..18 貳、 不同取代基效應………………………………………..19 參、 不三芳香基甲基保護效應……………………………..21 第三節 利用氧金屬催化三芳香基甲基醚的解保護並同時引入一個新的官能基 壹、 反應模式化之研究……………………………………..22 貳、 不同取代基效應………………………………………..24 參、 不同酸酐取代基效應…………………………………..25 PART-2 第一章 緒論 第一節 前言…………………………………………………………..28 第二節 傳統上半縮醛保護的方法…………………………………..28 壹、 質子酸類型……………………………………………….29 貳、 路易士酸類型…………………………………………….30 參、 其他類型………………………………………………….31 第二章 實驗結果與討論 第一節 反應模式化之研究……………………………………………32 第二節 不同取代基效應………………………………………………32 第三節 在醣類上的應用……………………………………………..33 第四節 未來研究方向…………………………………………………34 第三章 實驗步驟與光譜分析……………………………………………..36 第四章 儀器設備…………………………………………………………..69 參考文獻…………………………………………………………………….71 H-1及C13光譜………………………

    (1) Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective group in organic synthesis, 3rd ed, ; JOHN WILEY & SONS, INC: NEW YORK, 1999.
    (2) (a) Sierzchala, A. B. ; Dellinger, D. J. ; Betley, J. R. ; Wyrzykiewicz, T. K. ; Yamada, C. M. ; Caruthers, M. H. ; J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 13427-13441. (b) Barlos, K. ; Gatos, D. ; Koutsogianni, S. ; Schafer, W. ; Stavropoulos, G. ; Wenging, Y. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 471.
    (3) Bessodes, M. ; Komiotis, D. ; Antonakis, K. Tetrahedron Lett. 1986, 27, 579.
    (4) Moore, M. N. ; Andrade, M. ; Scozzari, A. N. ; Krotz, A. H. Org. Process Res. Dev. 2004, 8, 271-274.
    (5) Blickenstaff, R. T. J. Am. Chem. Soc. 1960, 82, 3673-3676.
    (6) Imagawa, H. Tsuchihashi, T. ; Singh, R. K.; Yamamoto, H. ; Sugihara, T. ; Nishizaea, M. Org. Lett. 2003, 5, 153-155.
    (7) Khalafi-Nehad, A. ; Alamdari, R. F. ; Tetrahedron. 2001, 57, 6805-6807.
    (8) Lu, R. J. ; Liu, D. ; Giese, R. W. ; Tetrahedron Lett. 2000, 41, 2817-2819.
    (9) (a) Jones, G. B. ; Hynd, G. ; Wright, J, M. ; Sharma, A. J. Org. Chem. 2000, 65, 263-265. (b) Gryaznov, S. M. ; Letsinger, R. L. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 5876-5877.
    (10) Sabitha, G. ; Reddy, E. V. ; Swapna, R. ; Reddy, N. M. ; Yasav, J. S. Syn. Lett. 2004, 7, 1276-1277.
    (11) Yus, M. ; Behloul, C. Guijarro, D. ; Synthesis, 2003, 14, 2179-2184.
    (12) Sekine, M. ; Ohkubo, A. ; Seio, K. J. Org. Chem. 2003, 68, 5478-5492.
    (13) Maltese, M. ; J. Org. Chem. 2001, 66, 7615-7625.
    (14) Jan L. Wahlstrorn and Robert C. Ronald. J. Org. Chem. 1998, 63, 6021-6022.
    (15) Jhillu S. Yadav, Basi V. Subba Reddy. Carbohydrate Res. 2000, 329, 885-888.
    (16) Ming-Yi Chen, Laxmikant N. Patkar, Mi-Dan Jan, Adam Shih-Yaun Lee, Chun-Cheng Lin ; Tetrahedron Lett. 2004, 45, 635-639.
    (17) Bergmeier, S. C.; Arason, K. M.; Tetrahedron Lett. 2000, 41, 5799-5802.
    (18) Kobayashi, K.; Watahiki, T.; Oriyama, T. Synthesis 2003, 4, 484-486.
    (19) 徐蕾蕾 碩士班畢業論文. 師範大學2000
    (20) Stille, J. K. Angew. Chem. Int. Ed, 1986, 25, 508.
    (21) 柳正元 碩士班畢業論文. 師範大學2004
    (22) (a) Vakalopoulos, A.; Lampe, T. F. J. ; Hoffmann, H. M. R. Org. Lett. 2001, 3, 929-932. (b) Remiszewski, S. W. ; Sambucetti, L. C. ; Bair, K. W. ; Bontempo, J. ; Cesarz, D. ; Chandramouli, N. ; Chen, R. ; Cheung, M. ; Cornell-Kennon, S. ; Dean, K. ; Diamantidis, G. ; J. Med. Chem. 2003, 46, 4609-4624.
    (23) Hewitt G. ; Fletcher Jr. ; Harry W. Diehl ; Robert K. Nhss ; J. Am. Chem. Soc. 1954, 76, 3029-3031.
    (24) Yoshisuke TSUDA ; Hong-Min LIU ; Chem. Pharm. Bull. 1992, 40, 7, 1975-1977.
    (25) Vito Ferro ; Mauro Mocerino ; Robert V. Stick ; D. Matthew G. Tilbrook ; Aust. J. Chem. 1988, 41, 813-815.
    (26) Paul V. Murphy ; Julie L. O’Brien ; Lorraine J. Gorey-Feretb ; Amos B. Smith, III ; Tetrahedron, 2003, 59, 2259-2271.
    (27) Vaughn P. Miller ; Ding-yah Yang ; Theresa M. Weigel ; Oksoo Han ; and Hung-wen Liu ; J. Org. Chem. 1989, 54, 4175-4188.
    (28) Gyorgy Hodosi ; Tetrahedrob Lett. 1994, 35, 33, 6129-6132.
    (29) Yuji Oikawa ; Takao Nishi ; Osamu Yonemitsu ; Tetrahedron Lett. 1983, 24, 37, 4037-4040.

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