簡易檢索 / 詳目顯示

回結果列表
研究生： 林冠碩
Lin, Kuan-Shuo
論文名稱： 路易斯酸輔佐七員環2-烯炔醯胺及呋喃炔醯胺化合物的環化反應：稠雙環γ-內醯胺與吡咯衍生物的合成
Lewis Acid-Promoted Cyclization Reactions of Seven-Membered Ring 2-Enynamides and Ynamide-Tethered Furans : Synthesis of Fused Bicyclic γ-Lactams and Pyrrole Derivatives
指導教授： 葉名倉
Yeh, Ming-Chang
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2018
畢業學年度： 106
語文別： 中文
論文頁數： 255
中文關鍵詞： 分子內環化反應 、炔醯胺分子 、三氯化鐵催化 、雙環γ-內醯胺 、金(III)催化 、吡咯衍生物
英文關鍵詞： intramolecular cyclization, ynamide, iron(III)-catalyzed, bicyclic γ-lactam, gold(III)-catalyzed, pyrrole derivatives
DOI URL： http://doi.org/10.6345/THE.NTNU.DC.052.2018.B05
論文種類： 學術論文
相關次數： 點閱：92  下載：5 
分享至:
查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報

    • 本論文包含兩個主題，主題一：利用三氯化鐵輔佐2-烯炔醯胺七員環化合物，進行分子內環化反應，合成雙環[5.3.0]-γ-內醯胺化合物，主題二：利用三氯化金催化具有炔醯胺側鏈的呋喃化合物，進行分子內環化反應，合成吡咯衍合物。
    主題一為三氯化鐵輔佐2-烯炔醯胺七員環化合物，進行分子內環化反應，合成具四個立體中心的含氯雙環[5.3.0]-γ-內醯胺化合物，此反應的優點為操作簡單、條件溫和且不需額外添加氧化劑即可合成含氯雙環[5.3.0]-γ-內醯胺化合物。
    主題二探討有效率合成順式-3-芳香基取代-4-(側氧基-1-丙烯基)吡咯衍合物，在氮氣條件下，以三氯化金催化C-2位置具炔醯胺側鏈的呋喃化合物，可快速合成吡咯衍合物，此反應操作簡單、溫和條件且產率良好。

    The thesis contains two topics. The first part is the synthesis of chlorinated bicyclo[5.3.0]-γ-lactams via iron(III) chloride-catalyzed intramolecular cyclization of seven-membered ring 2-enynamides. The second part is the synthesis of pyrrole derivatives via gold(III)-catalyzed intramolecular cyclization of ynamide-tethered furans.
    A simple and mild process was developed for the synthesis of chlorinated bicyclo[5.3.0]-γ-lactams, possessing four stereocenters, from easily available seven-membered ring 2-enynamides. The reaction required only an inexpensive iron(III) chloride under dry air and were tolerant of aryl and heteroaryl groups at the alkyne terminus.
    An efficient synthesis of 3-aryl-substituted-4-(3-oxopropen-1-yl)pyrroles is developed. Treatment of gold(III) chloride with furans containing a tethered ynamide at the C-2 position of the furan ring in toluene under nitrogen proceeds rapidly to afford pyrrole derivatives in good yields. The reactions are operationally simple and under mild reaction conditions.

    目錄 I 圖目錄 III 表目錄 IV 式目錄 V 流程目錄 VII 縮寫列表 IX 摘要 XI Abstract XIII 第一章 緒論 1 第二章 三氯化鐵輔佐七員環烯炔醯胺分子的環化反應之稠雙環γ-內醯胺衍生物的合成 4 2.1 前言 4 2.1.1 合成稠雙環γ-內醯胺（fused bicyclic γ-lactams )架構的文獻探討 4 2.1.2 具炔醯胺（ynamide）之分子內環化反應文獻探討 7 2.1.3 鹵化鐵輔佐之環化反應文獻探討 19 2.2 實驗設計 22 2.3 實驗結果與討論 24 2.3.1 起始物製備 24 2.3.2 烯炔醯胺化合物環化反應及結構證明 28 2.3.3 反應機構探討 36 2.4 結論 37 第三章 三氯化金催化2‒炔醯胺呋喃分子合成吡咯衍生物 38 3.1 前言 38 3.1.1 呋喃分子合成吡咯衍生物架構的文獻探討 38 3.1.2 三氯化金催化之環化反應文獻探討 39 3.1.3 金催化之吡咯合成文獻探討 46 3.2 實驗設計 51 3.3 實驗結果與討論 54 3.3.1 起始物製備 54 3.3.2炔醯胺呋喃化合物環化反應及結構證明 57 3.3.3反應機構探討 66 3.4 結論 69 第四章 實驗部分 70 4.1 分析儀器及基本實驗操作 70 4.2 Iron(III) Chloride-Catalyzed Synthesis of Chlorinated Bicyclo[5.3.0] γ-Lactams. 72 4.2.1 Experiments 72 4.3 Gold(III)-Catalyzed Synthesis of Pyrrole Derivatives. 76 4.3.1 Experiments 76 參考文獻 128 附錄 133 1H、13C與19F NMR 光譜圖 135 X-ray ORTEP 解析圖譜及checkCIF/PLATON report 237

    1. Chen, X.; Zhang, H. J.; Yang, X.; Lv, H.; Shao, X.; Tao, C.; Wang, H.; Cheng, B.; Li, Y.; Guo, J.; Zhang, J.; Zhai, H. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2018, 57, 947.
    2. Li, J.; Zhang, W.; Zhang, F.; Chen, Y.; Li, A. J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 14893.
    3. Chattopadhyay, A. K.; Hanessian, S. Chem. Rev. 2017, 117, 4104.
    4. Kobayashi, J.; Inaba, Y.; Shiro, M.; Yoshida, N.; Morita, H. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 11402.
    5. Kaushik-Basu, N.; Ratmanova, N. K.; Manvar, D.; Belov, D. S.; Cevik, O.; Basu, A.; Yerukhimovich, M. M.; Lukyanenko, E. R.; Andreev, I. A.; Belov, G. M.; Manfroni, G.; Cecchetti, V.; Frick, D. N.; Kurkin, A. V.; Altieri, A.; Barreca, M. L. Eur. J. Med. Chem. 2016, 122, 319.
    6. Arafeh, K. M.; Ullah, N. Nat. Prod. Commun. 2009, 4, 925.
    7. L iu, R.; Liu, Y.; Zhou, Y.-D.; Nagle, G. N. J. Nat. Prod. 2007, 70, 1741.
    8. Pohanka, A.; Broberg, A.; Johansson, M.; Kenne, L.; Levenfors, J. J. Nat. Prod. 2005, 68, 1380.
    9. Klein, J. E. M. N.; Perry, A.; Pugh, D. S.; Taylor, R. J. K. Org. Lett. 2010, 12, 3446.
    10. McGonagle, F. I.; Brown, L.; Cooke, A.; Sutherland, A. Org. Biomol. Chem. 2010, 8, 3418.
    11. Fava, E.; Nakajima, M.; Tabak, M. B.; Rueping, M. Green Chem. 2016, 18, 4531.
    12. Kurtz, K. C. M.; Hsung, R. P.; Zhang, Y. Org. Lett. 2006, 8, 231.
    13. Okitsu, T.; Nakata, K.; Nishigaki, K.; Michioka, N.; Karatani, M.; Wada, A. J. Org. Chem. 2014, 79, 5914.
    14. Huang, H.; He, G.; Zhu, G.; Zhu, X.; Qiu, S.; Zhu, H. J. Org. Chem. 2015, 80, 3480.
    15. Lecomte, M.; Evano, G. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2016, 55, 4547.
    16. Saito, N.; Sato, Y.; Mori, M. Org. Lett. 2002, 4, 803.
    17. Witulski, B.; Lumtscher, J.; Bergsträßer, U. Synlett 2003, 5, 708.
    18. Marion, F.; Coulomb, J.; Courillon, C.; Fensterbank, L.; Malacria, M. Org. Lett. 2004, 6, 1509.
    19. Ghosh, N.; Nayak, S.; Sahoo, A. K. Chem. Eur. J. 2013, 19, 9428.
    20. Yang, L.-Q.; Wang, K.-B.; Li, C.-Y. Eur. J. Org. Chem. 2013, 2013, 2775.
    21. Yamaoka, Y.; Yoshida, T.; Shinozaki, M.; Yamada, K.; Takasu, K. J. Org. Chem. 2015, 80, 957.
    22. Tokimizu, Y.; Wieteck, M.; Rudolph, M.; Oishi, S.; Fujii, N.; Hashmi, A. S. K.; Ohno, H. Org. Lett. 2015, 17, 604.
    23. Xu, W.; Wang, G.; Xie, X.; Liu, Y. Org. Lett. 2018, 20, 3273.
    24. Bera, K.; Sarkar, S.; Biswas, S.; Maiti, S.; Jana, U. J. Org. Chem. 2011, 76, 3539.
    25. Watson, R. B.; Golonka, A. N.; Schindler, C. S. Org. Lett. 2016, 18, 1310.
    26. Yeh, M.-C.; Shiue, Y.-S.; Lin, H.-H.; Yu, T.-Y.; Hu, T.-C.; Hong, J.-J. Org. Lett. 2016, 18, 2407.
    27. Coste, A.; Karthikeyan, G.; Couty, F.; Evano, G. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2009, 48, 4381.
    28. Keith, J. M.; Gomez, L. J. Org. Chem. 2006, 71, 7113.
    29. Sen, S. E.; Roach, S. L. Synthesis 1995, 1995, 756.
    30. Kitahara, K.; Toma, T.; Shimokawa, J.; Fukuyama, T. Org. Lett. 2008, 10, 2259.
    31. Gemal, A. L.; Luche, J.-L. J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 5454.
    32. Wilson, R. M.; Geiser, F. J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 2226.
    33. Nicolaou, K. C.; Zhong, Y.-L.; Baran, P. S. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 7596.
    34. Frigerio, M.; Santagostino, M.; Sputore, S. J. Org. Chem. 1999, 64, 4537.
    35. Nicolaou, K. C.; Montagnon, T.; Baran, P. S.; Zhong, Y.-L. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 2245.
    36. Cui, L.-Q.; Liu, K.; Zhang, C. Org. Biomol. Chem. 2011, 9, 2258.
    37. Forkel, N. V.; Henderson, D. A.; Fuchter, M. J. Green Chem. 2012, 14, 2129.
    38. Bystrom, S. E.; Aslanian, R.; Backvall, J.-E. Tetrahedron Lett. 1985, 26, 1749.
    39. 薛園馨碩士論文，國立臺灣師範大學，2016年.
    40. Hatada, K.; Shimada, M.; Fujita, K.; Ono, Y.; Keii, T. Chem. Lett. 1974, 439.
    41. Harreus, A. L. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 8th ed., CA: Brooks/Wiley-VCH: 2012.
    42. Tao, L.; Wang, Z.-J.; Yan, T.-H.; Liu, Y.-M.; He, H.-Y.; Cao, Y. ACS Catal. 2017, 7, 959.
    43. Azizi, N.; Khajeh-Amiri, A.; Ghafuri, H.; Bolourtchian, M.; Saidi, M. R. Synlett 2009, 14, 2245.
    44. Hashmi, A. S. K.; Sinha, P. Adv. Synth. Catal. 2004, 346, 432.
    45. Hashmi, A. S. K.; Weyrauch, J. P.; Frey, W.; Bats, J. W. Org. Lett. 2004, 6, 4391.
    46. Crone, B.; Kirsch, S. F. J. Org. Chem. 2007, 72, 5435.
    47. Surmont, R.; Verniest, G.; Kimpe, N. D. Org. Lett. 2009, 11, 2920.
    48. Do, J. H.; Kim, H. N.; Yoon, J.; Kim, J. S.; Kim, H.-J. Org. Lett. 2010, 12, 932.
    49. Jha, M.; Dhiman, S.; Cameron, T. S.; Kumar, D.; Kumar, A. Org. Lett. 2017, 19, 2038.
    50. Istrate, F. M.; Gagosz, F. Org. Lett. 2007, 9, 3181.
    51. Davies, P. W.; Martin, N. J. Org. Chem. 2011, 696, 159.
    52. Gorin, D. J.; Davis, N. R.; Toste, F. D. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 11260.
    53. Reddy, C. R.; Panda, S. A.; Ramaraju, A. J. Org. Chem. 2017, 82, 944.
    54. Yeh, M.-C.; Liang, C.-J.; Chen, H.-F.; Weng, Y.-T. Adv. Synth. Catal. 2015, 357, 3242.
    55. Zhong, C.-Z.; Tung, P.-T.; Chao, T.-H.; Yeh, M.-C. J. Org. Chem. 2017, 82, 481.
    56. Li, L.; Zhou, B.; Wang, Y.-H.; Shu, C.; Pan, Y.-F.; Lu, X.; Ye, L.-W. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2015, 54, 8245.
    57. Pan, X.; Gao, J.; Liu, J.; Lai, J.; Jiang, H.; Yuan, G. Green Chem. 2015, 17, 1400.
    58. Yang, Y.; Zhang, X.; Liang, Y. Tetrahedron Lett. 2012, 53, 6557.
    59. Pavia, D. L.; Lampman, G. M.; Kriz, G. S.; Vyvyan, J. A., Introduction to spectroscopy, 4th ed. Belmont, CA: Brooks/Cole Cengage Learning: 2008.
    60. Hashmi, A. S. K.; Pankajakshan, S.; Rudolph, M.; Enns, E.; Bander, T.; Rominger, F.; Frey, W. Adv. Synth. Catal. 2009, 351, 2855.

    下載圖示
    QR CODE