簡易檢索 / 詳目顯示

回結果列表
研究生： 何承書
論文名稱： 碳氮異位紫質鐵錯合物之咪唑配位化學研究
Coordination of Iron N-confused porphyrin complex with imidazole derivatives
指導教授： 李位仁
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2009
畢業學年度： 97
語文別： 中文
論文頁數： 65
中文關鍵詞： 碳氮異位紫質
論文種類： 學術論文
相關次數： 點閱：137  下載：0 
分享至:
查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報

    • 鐵金屬異位紫質五配位錯合物[FeIII(HCTPP)(BF4)] (3)已成功合成並完成相關鑑定。由單晶X-ray結構解析得知錯合物3的鐵金屬中心具有一BF4−為軸配位基，而且其固態結構形成二聚體並與甲苯溶劑分子間存在π…π作用力。鐵金屬異位紫質3的電子組態經由順磁1H NMR核磁共振光譜研究確認為中自旋錯合物；由比較錯合物3與其他異位紫質Uv-vis電子吸收光譜確認紫質環tautermeric form。

    以[FeIII(HCTPP)(BF4)] (3)為起始物分別與含氮鹼基2-methylimidazole (2-Me-HIm)、1,2-dimethylimidazole (1,2-di-MeIm)、Imidazole (HIm)及N-methylimidazole (N-MeIm)反應，即可分別得到五配位錯合物FeIII(HCTPP)(2-Me-HIm) (4)、FeIII(HCTPP)(1,2-di-MeIm) (5)，與六配位錯合物[FeIII(HCTPP)(HIm)2][BF4] (6)、[FeIII(HCTPP)(N-MeIm)2][BF4] (7)。藉由單晶X-ray結構解析了解錯合物分子的結構；由順磁1H NMR核磁共振光譜探討不同d軌域的未偶電子以σ-spin或π-spin delocalization機制傳導未成對自旋子密度影響紫質環上β-Hpyrrole的化學位移，並且藉由此推測鐵中心的電子結構。在錯合物4、5皆為中自旋態，而錯合物5、6則為低自旋態。

    一、緒論 1 (一) 紫質化合物 1 (二) 紫質衍生物 4 (三) 碳氮異位紫質 7 (四) 紫質分子的電子吸收光譜 9 (五) 順磁核磁共振光譜在紫質金屬錯合物上的應用 13 (六) 紫質配位化學與紫質蛋白的關聯 18 二、實驗 23 (一) 實驗藥品及其前置處理 23 (二) 儀器設備 23 (三) 化合物的合成與鑑定 24 三、實驗結果與討論 27 (一) 五配位錯合物FeIII(HCTPP)BF4、FeIII(CTPP)(2-meIm)與FeIII(CTPP)(1,2-dimeIm)合成、電子吸收光譜、核磁共振光譜與晶體結構分析。 27 (二) 咪唑六配位錯合物[FeIII (HCTPP)(HIm)2][BF4]與[FeIII(HCTPP)(N-MeIm)2]BF4 合成、電子吸收光譜、核磁共振光譜與晶體結構分析。 46 四、結論 61 參考文獻 65

    Milgrom, L. R. The Colours of Life: An Introduction to the Chemistry of Porphyrins and Related Compounds OUP, Oxford, 1997.
    2. Dolphin, e. The Porphyrins Academic Press, New York, 1978.
    3. Barkigia, K. M.; Berber, M. D.; Fajer, J.; Medforth, C. J.; Renner, M. W.; Smith, K. M. J. Am. Chem. Soc. 2002, 112, 8851.
    4. Collman, J. P.; Boulatov, R.; Sunderland, C. J.; Fu, L. Chemical Reviews 2004, 104, 561.
    5. Kang, S. A.; Marjavaara, P. J.; Crane, B. R. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 10836.
    6. Ema, T.; Senge,M. O.;Nelson, N. Y.;Ogoshi, H.; Smith, K. M. Angew. Chem. 1994, 33, 1879.
    7. Ren, Z.; Meyer, T.; McRee, D. E. J. Mol. Biol. 1993, 234, 433
    8. Yasui, M.; Harada, S.; Kai, Y.; Kasai, N.; Kusunoki, M.; Matsuura, Y. J. Biochem 1992, 111, 317.
    9. Hobbs, J. D.; Shelnutt, J. A. J. Protein Chem. 1995, 14, 19
    10. Ghosh, A. Angew. Chem. 2004, 43, 1918-1931.
    11. Narayanan, S. J.; Sridevi, B.; Chandrashekar, T. K.; Vij, A.; Roy, R. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 9053.
    12. Chmielewski, P. J.; Latos-Grażyński, L. Coord. Chem. Rev. 2005, 249, 2510
    13. Furuta, H.; Ishizuka, T.; Osuka, A.; Ogawa, T. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 2945.
    14. Pushpan, S. K.; Srinivasan, A.; Anand, V. G.; Venkatraman, S.; Chandrashekar, T. K.; Joshi, B. S.; Roy, R.; Furuta, H. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 5138.
    15. Fowler, C. J.;Sessler, J. L.;Lynch, V. M.;Waluk, J.;Gebauer, A.;Lex, J.;Heger, A.; Zuniga-y-Rivero, F.;Vogel, E. Chem. Eur. J. 2002, 8, 3485
    16. Lash, T. D.; Hayes, M. J.; Spence, J. D.; Muckey, M. A.; Ferrence, G. M.; Szczepura, L. F. J. Org. Chem. 2002, 67, 4860
    17. Chmielewski, P. J.; Latos-Grażyński, L.; Rachlewicz, K.; Glowiak, T. Angew. Chem. 1994, 33, 779
    18. Furuta, H.; Asano, T.; Ogawa, T. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 767.
    19. Szterenberg, L.; Latos-Grażyński, L. Inorg. Chem. 1997, 36, 6287.
    20. Furuta, H.; Maeda, H.; Osuka, A. Chem Comm. 2002, 1795.
    21. Furuta, H.; Ishizuka, T.; Osuka, A.;Ogawa, T. J. Am. Chem. Soc. 2000, 12 2, 5748
    22. Srinivasan, A.; Anand, V. R. G.; Chandrashekar, T. K.; Subramanian, A.; Roy, R.; Sugiura, K.-i.; Sakata, Y. J. Org. Chem. 2000, 66, 153.
    23. Furuta, H.; Maeda, H.; Osuka, A. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 803.
    24. Stępień, M.; Latos-Grażyński, L. Org. Lett., 2003, 19, 3379.
    25. Stępień, M.; Latos-Grażyński, L. Chem. Eur. J. 2001, 7, 5113.
    26. Stępień, M.; Latos-Grażyński, L. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 3838.
    27. Stępień, M.; Latos-Grażyński, L. Acc. Chem. Res. 2004, 38, 88.
    28. Srinivasan, A.; Ishizuka, T.; Osuka, A.; Furuta, H. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 878.
    29. Galet, A.; Munoz, M. C.; Gaspar, A. B.; Real, J. A. Inorg. Chem. 2005, 44, 8749.
    30. Hinderberger, D.; Piskorski,R. P.; Goenrich, M.; Thauer, R. K.; Schweiger, A.; Harmer, J.; Jaun, B. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 3602
    31. Spiro, T. G. Science 1997, 278, 17,.
    32. Ermler, U.;Grabarse, W.;Shima, S.;Goubeaud, M.;Thauer, R. K. Science 1997, 278, 1457
    33. Thauer, R. K. Microbiology 1998, 144, 2377.
    34. Rachlewicz, K.; Wang, S.-L.; Ko, J.-L.; Hung, C.-H.; Latos-Grazynski, L. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 4420.
    35. Geier, G. R.; Ciringh, Y.; Li, F.; Haynes, D. M.; Lindsey, J. S. Org. Letters 2000, 2, 1745.
    36. Maeda, H.; Ishikawa, Y.; Matsuda, T.; Osuka, A.; Furuta, H. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 11822.
    37. Furuta, H.;Ishizuka,T.;Osuka, A.;Dejima, H.;Nakagawa, H.;Ishikawa, Y. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 6207.
    38. Furuta, H.; Maeda, H.; Osuka, A. J. Org. Chem. 2001, 66, 8563.
    39. Gouterman, M. J. Mol. Spectroscopy 1961,6 ,138.
    40. Furuta, H.; Ogawa, T.; Uwatoko, Y.; Araki, K. Inorg. Chem. 1999, 38, 2676.
    41. Chmielewski, P. J.;Latos-Grazynski L.;Rachlewicz, K.;Glowiak, T. Angew. Chem. 1994, 33. 779
    42. Latos-Grazynski, L.; Glowiak, T. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 5690.
    43. Fleischer, E. B.; Srivastava T. S. J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 2403.
    44. Chen, W.-C.; Hung, C.-H. Inorganic Chemistry 2001, 40, 5070.
    45. Nakamura, M.;Neya, T. I.; Nakamura, N. F. Inorg. Chem. 1996, 35, 3731.
    46. Walker, F. A. Proton NMR and EPR Spectroscopy of Paramagnetic Metalloporphyrins. In The Porphyrin Handbook.; Kadish, K. M., Smith, K. M., Guilard, R., Eds., Acdaemic Press:, 2000; Vol. 5, pp82-175
    47. La Mar, G. N.; Walker, F. A. Nuclear Magnetic Resonances of Paramagnetic.In The Porphyrins. 1st; Dolphin, D., Eds.; Acdaemic Press: New York, 1979; Vol. 4, pp 61-157
    48. Mandal, P. K.; La Mar, G. N. Biochemistry 1998, 38, 1077.
    49. Thorsteinsson, M. V.; Bevan, D. R.; Potts, M.; La Mar, G. N. Biochemistry 2000, 39, 1389.
    50. Walker, N. R.; Wright, R. R.; Barran, P. E.; Murrell, J. N.; Stace, A. J. J.Am.Chem. Soc. 2001, 123, 4223.
    51. La Mar, G. N.; Kolczak, U.; Tran, A.-T. T.; Chien, E. Y. T. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 4266.
    52. Wang, J.; Li, Y.; Ma, D.; Kalish, H.; Balch, A. L.; La Mar, G. N. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 8080.
    53. Hu, B.; Hauksson, J. B.; Tran, A.-T. T.; Kolczak, U.; Pandey, R. K.; Rezzano, I. N.; Smith, K. M.; La Mar, G. N. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 10063.
    54. de Ropp, J. S.; Sham, S.; Asokan, A.; Newmyer, S.; Ortiz de Montellano, P. R.; La Mar, G. N. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 11029.
    55. Kolczak, U.; Hauksson, J. B.; Davis, N. L.; Pande, U.; de Ropp, J. S.; Langry, K. C.; Smith, K. M.; La Mar, G. N. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 835.
    56. Shokhirev, N. V.; Walker, F. A. Biochemistry 2002, 42, 679.
    57. Shelnutt, A. J.; Song, X.-Z.; Ma, J.-G.; Jia, S.-L.; Jentzen, W.; Medforth, C. J. Chem. Soc. Rev. 1998, 27, 31.
    58. Larsen, R. W.; Omdal, D. H.; Jasuja, R.; Niu, S. L.; Jameson, D. M. J. Phys. Chem. B 1997, 101, 8012.
    59. Yoshioka, S.; Tosha, T.; Takahashi, S.; Ishimori, K.; Hori, H.; Morishima, I. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 14571.
    60. Yang, R.; Wang, K.; Long, L.; Xiao, D.; Yang, X.; Tan, W. Anal. Chem. 2002, 74, 1088.
    61. Ermler, U.; Grabarse, W.; Shima, S.; Goubeaud, M.; Thauer, R. K. Science.1997, 278, 1457
    62. Magnus, K. A.; Ton-That, H.; Carpenter, J. E. Chem. Rev. 1994, 94, 727.
    63. Collman, J. P. Inorg. Chem. 1997, 36, 5145.
    64. Brown, B. M.; Hoagland, E.; Mayne, C. L.; Hegg, E. L. Biochemistry 2004, 43, 8616.
    65. Gruhn, N. E.; Lichtenberger, D. L.; Ogura, H.; Walker, F. A. Inorg. Chem. 1999, 38, 4023.
    66. Scheidt, W. R. J. Am. Chem. Soc. 1974, 96,84.
    67. Summerville, D. A.; Cohen, I. A.; Hatano, K.; Scheidt, W. R. Inorg. Chem., 1978, 17 (10), 2906
    68. Scheidt, W. R.; Kirner, J. F.; Hoard, J. L.; Reed, C. A. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 1963.
    69. Scheidt, W. R.; Lee, Y. J.; Geiger, G. K.; Taylor, K.; Hatano, K. J. Am. Chem. Soc., 1982, 104, 3367
    70. McPherson, G. L.; Martin, L. A. J. Am. Chem. Soc. 2002, 106, 6884.
    71. Balch, A. L.; Cheng,R. J.; La Mar, G. N.; Latos-Grazynski, L. Inorg chem. 1985, 24, 265
    72. Rachlewicz, K.; Wang, S.-L.; Ko, J.-L.; Hung, C.-H.; Latos-Grazynski, L. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 4420.
    73. Reed,C. A.; Mashiko, T.;Bentley,S. P.;Kastner, M. E.;Scheidt, W. R.;Spartalian, K.;Lang G. J. Am. Chem. Soc 1979, 2948.
    74. Hung, C. H.; Chen, W. C.; Lee, G. H.; Peng, S. H. CHEM. COMMUN., 2002, 1516.
    75. Hung, C. H.; Chang,C.H.; Ching, W. M.; Chuang, C. H.Chem. Commun., 2006, 1866
    76. Scheidt, W. R.; Kastner, M. E.; Hatano, K. lnorg. Chem. 1976, 77, 706.
    77. Scheidt, W. R.; Reed, C. A. lnorg. Chem. 1978, 17, 710.
    78. Kirner, J. F.; Reed, C. A.; Scheidt, W. R. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99,1093.
    79. Reed, C. A.; Mashiko, T.; Bentley, S. P.; Kastner, M. E. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 5693.
    80. Hu, C.; An, J.; Noll, B. C.; Schulz, C. E.; Scheidt, W. R. Inorg. Chem. 2006, 45, 4177.
    81. Ching, W. M.; Chuang, C. H.; Wu, C. W.; Peng, C. H.; Hung, C. H. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 7952
    82. Furuta, H.;Ishizuka, T.;Osuka, A.;Dejima, H.;Nakagawa, H.;Ishikawa, Y. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 6207

    無法下載圖示 本全文未授權公開
    QR CODE