簡易檢索 / 詳目顯示
| 研究生： |
朱緯廷 |
|---|---|
| 論文名稱： |
硫三鐵羰基化合物與第十一族過渡金屬(Cu、Ag)的反應探討 |
| 指導教授： | 謝明惠 |
| 學位類別： |
碩士 Master |
| 系所名稱： |
化學系 Department of Chemistry |
| 論文出版年： | 2006 |
| 畢業學年度： | 94 |
| 語文別： | 中文 |
| 中文關鍵詞： | 金屬團簇物 |
| 論文種類： | 學術論文 |
| 相關次數： | 點閱：209 下載：0 |
| 分享至: |
| 查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報 |
[Et4N]2[SFe3(CO)9] 與CuX (X = Cl，Br) 以莫耳比1：5反應，在不同的反應溶劑中會導致不同的產物生成：在THF中得到[{SFe3(CO)9}2Cu4X2]2-；在MeCN中得到 [{SFe3(CO)9}2Cu4X4]4-。另外，將 [Et4N]2[SFe3(CO)9] 與 [Cu(MeCN)4](BF4) 試劑反應：得到 [{SFe3(CO)9}2Cu]3- 和五銅產物 [{SFe3(CO)9}2{Fe(CO)4}2Cu5]3-。
[Et4N]2[SFe3(CO)9] 與 [Cu(MeCN)4](BF4) 和dppx (dppx = dppm或dppe) 反應，依不同比例會生成一系列含銅多核的化合物：[{SFe3(CO)9}Cu2(dppm)(THF)]、[{SFe3(CO)8}Cu2(dppm)2]•THF、[{SFe3(CO)9}Cu2(dppe)] 和 [{SFe3(CO)9}2Cu2(dppe)]2-。其中，化合物 [{SFe3(CO)9}Cu2(dppe)] 藉由溶劑MeCN的配位可形成聚合物 [{SFe3(CO)9}Cu2(dppe)(MeCN)2]n，反應為一可逆的配位重排，可利用DFT理論計算來驗證此結果。
[Et4N]2[SFe3(CO)9] 與 [Ag(MeCN)4](PF6) 和dppx (dppx = dppm或dppe) 反應，依不同比例會生成一系列含銀多核的化合物：雙銀產物 [{SFe3(CO)7}Ag2(dppm)2]、三銀產物 [{SFe3(CO)7}Ag3(dppm)3]+、五銀產物 [{SFe3(CO)7}{Fe(CO)4}Ag5(dppm)3]+ 和化合物 [{SFe3(CO-
)9}2Ag2(dppe)]2-。
When [Et4N]2[SFe3(CO)9] was treated with CuX (X = Cl, Br) in molar ratio of 1:5 in different solvents, two types of products could be obtained. While the reactions of [SFe3(CO)9]2- with CuX (X = Cl, Br) in THF produced [{SFe3(CO)9}2Cu4X2]2-, the reactions in MeCN afforded [{SFe3(CO)9}2Cu4X4]4-. On the other hand, if [Et4N]2[SFe3(CO)9] was treated with [Cu(MeCN)4](BF4), [{SFe3(CO)9}2Cu]3- and the pentacopper complex [{SFe3(CO)9}2{Fe(CO)4}2Cu5]3- were obtained.
When [Et4N]2[SFe3(CO)9] was treated with [Cu(MeCN)4](BF4) and dppx (dppx = dppm or dppe) in various ratios, a series of copper-incorporated polynuclear complexes, [{SFe3(CO)9}Cu2(dppm)(THF)], [{SFe3(CO)8}Cu2-(dppm)2]•THF, [{SFe3(CO)9}Cu2(dppe)], and [{SFe3(CO)9}2Cu2(dppe)]2-, were synthesized. Complex [{SFe3(CO)9}Cu2(dppe)] could be coordinated with MeCN to form polymer [{SFe3(CO)9}Cu2(dppe)(MeCN)2]n, in which the reversible coordination mode rearreagement was observed, which was supported by DFT calculations.
Further, if [Et4N]2[SFe3(CO)9] was treated with [Ag(MeCN)4](PF6) and dppx (dppx = dppm or dppe) in various ratios, a series of silver-incorporated polynuclear complexes, the disilver complex [{SFe3(CO)7}Ag2(dppm)2], the trisilver complex [{SFe3(CO)7}Ag3(dppm)3]+, the pentasilver complex [{SFe3(CO)7}{Fe(CO)4}Ag5(dppm)3]+, and complex [{SFe3(CO)9}2Ag2(dppe)]2-, were synthesized.
1. Jiang, D.-E.; Sumpter, B. G.; Dai, S. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 6030.
2. Riaz, U.; Curnow, O.; Curtis, M. D. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 1416.
3. Guzman-Jimenez, I. Y.; van Hal, J. W.; Whitmire, K. H. Organometallics 2003, 22, 1914.
4. Mejia-Rodriquez, R.; Chong, D.; Reibenspies, J. H.; Soriaga, M. P.; Darensbourg, M. Y. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 12004.
5. (a) Salloum, D.; Gautier, R.; Potel, M.; Gougeon, P. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 1363. (b) Llusar, R.; Uriel, S.; Vicent, C.; Clemente-Juan, J. M.; Coronado, E.; Gómez-García, C. J.; Braïda, B.; Canadell, E. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 12076.
6. Hieber, W.; Gruber, J. Z. Anlorg. Allg. Chem. 1958, 296, 91.
7. Shieh, M.; Shieh, M.-H.; Tsai, Y.-C.; Ueng, C.-H. Inorg. Chem. 1995, 34, 5088.
8. Roof, L. C.; Pennington, W. T.; Kolis, J. W. Angew. Chem. Int. Ed. 1992, 31, 2056.
9. Roof, L. C.; Pennington, W. T.; Kolis, J. W. Inorg. Chem. 1992, 31, 2056.
10. Huang, S.-P.; Kanatzidis, M. G. Inorg. Chem. 1993, 32, 821.
11. Shieh, M.; Lai, Y.-W. J. Chin. Chem. Soc. 2002, 49, 581.
12. Fenske, D.; Persau, C.; Dehene, S.; Anson, C. E. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 305.
13. Bai, J.; Virovets, A. V.; Scheer, M. Science, 2003, 300, 781.
14. Shriver, D. F.; Drezdzon, M. A. The Manpulation of Air-Sensitive Compound; Wiley: New York, 1986.
15. Kubas, G. J. Inorg. Synth. 1979, 19, 90.
16. Nelsson, K.; Oskarsson, A. Acta Chem. Scand., Ser. A 1984, 38, 79.
17. 李長儒，國立台灣師範大學碩士論文，2003。
18. Gordon, A. J.; Ford, A. The Chemist’s Compasion.; Wiely: New York, 1972, p445.
19. Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Scuseria, G. E.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.; Montgomery, Jr., J. A.; Vreven, T.; Kudin, K. N.; Burant, J. C.; Millam, J. M.; Iyengar, S. S.; Tomasi, J.; Barone, V.; Mennucci, B.; Cossi, M.; Scalmani, G.; Rega, N.; Petersson, G. A.; Nakatsuji, H.; Hada, M.; Ehara, M.; Toyota, K.; Fukuda, R.; Hasegawa, J.; Ishida, M.; Nakajima, T.; Honda, Y.; Kitao, O.; Nakai, H.; Klene, M.; Li, X.; Knox, J. E.; Hratchian, H. P.; Cross, J. B.; Bakken, V.; Adamo, C.; Jaramillo, J.; Gomperts, R.; Stratmann, R. E.; Yazyev, O.; Austin, A. J.; Cammi, R.; Pomelli, C.; Ochterski, J. W.; Ayala, P. Y.; Morokuma, K.; Voth, G. A.; Salvador, P.; Dannenberg, J. J.; Zakrzewski, V. G.; Dapprich, S.; Daniels, A. D.; Strain, M. C.; Farkas, O.; Malick, D. K.; Rabuck, A. D.; Raghavachari, K.; Foresman, J. B.; Ortiz, J. V.; Cui, Q.; Baboul, A. G.; Clifford, S.; Cioslowski, J.; Stefanov, B. B.; Liu, G.; Liashenko, A.; Piskorz, P.; Komaromi, I.; Martin, R. L.; Fox, D. J.; Keith, T.; Al-Laham, M. A.; Peng, C. Y.; Nanayakkara, A.; Challacombe, M.; Gill, P. M. W.; Johnson, B.; Chen, W.; Wong, M. W.; Gonzalez, C.; and Pople, J. A. Gaussian 03, Revision B.04; Gaussian, Inc.: Wallingford, CT, 2004.
20. (a) Becke, A. D. J. Chem. Phys. 1993, 98, 5648. (b) Lee, C.; Yang, W.; Parr, R. G. Phys. Rev. B 1988, 37, 785.
21. (a) Reed, A. E.; Weinhold, F. J. Chem. Phys. 1983, 78, 4066. (b) Reed, A. E.; Weinstock, R. B.; Weinhold, F. J. Chem. Phys. 1985, 83, 735.
22. Wiberg, K. B. Tetrahedron 1968, 24, 1083.
23. Reed, A. E.; Curtiss, L. A.; Weinhold, F. Chem. Rev. 1988, 88, 899.
24. 謝明惠，許文賢，未發表之共同結果。
25. Johnson, B. P.; Dielmann, F.; Balázs, G.; Sierka, M.; Scheer, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 2473.
26. Bai, J.; Virovets, A. V.; Scheer, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 1737.
27. Gregoriades, L. J.; Krauss, H.; Wachter, J.; Virovets, A. V.; Sierka, M.; Scheer, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 4189.
28. (a) Crawford, N. R. M.; Hee, A.G.; Long, J. R. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 14842. (b) Schneider, S.; Roberts, J. A. S.; Salata, M. R.; Marks, T. J. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 1733.
29. 賴韻文，國立台灣師範大學博士論文，2006。
30. Doyle, G.; Eriksen, K. A.; Engen, D. V. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 445.
31. Nakajima, T.; Ishiguro, A.; Wakatsuki, Y. Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 1066.
32. Bai, J.; Leiner, E.; Scheer, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 783.
33. Pattacini, R.; Barbieri, L.; Stercoli, A.; Cauzzi, D.; Graiff, C.; Lanfranchi, M.; Tiripicchio, A.; Elviri, L. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 866.
34. Ahlrichs, R.; Besinger, J.; Eichhöfer, A.; Fenske, D.; Gbureck, A. Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 3929.
35. Fuhr, O.; Fernandez-Recio, L.; Fenske, D. Eur. J. Inorg. Chem. 2005, 2306.
36. Dehnen, S.; Eichhöfer, A.; Fenske, D. Eur. J. Inorg. Chem. 2002, 279.
37. (a) Yamaguchi, T.; Saito, T.; Maki, T.; Ito, T. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 10738. (b) Adams, R. D.; Yamamoto, J. H. J. Cluster Sci. 1996, 4, 643. (c) Harding, R. A.; Smith, A. K. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1996, 117 (d) Braunstein, P.; de Méric de Bellefon, C.; Bouaoud, S.-E.; Grandjean, D.; Halet, J.-F.; Saillard, J.-Y. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 5282. (e) Mueller, M.; Schacht, H. T.; Fischer, K.; Ensling, J.; Guetlich, D.; Vahrenkamp, H. Inorg. Chem. 1986, 25, 4032.
38. Pattacini, R.; Predieri, G.; Tiripicchio, A.; Mealli, C.; Phillips, A. D. Chem. Commun. 2006, 1527.
39. Wen, T. B.; Ng, S. M.; Hung, W. Y.; Zhou, Z. Y.; Lo, M. F.; Shek, L.-Y.; Willaims, l. D.; Lin, Z.; Jia, G. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 884.
40. Gädt, T.; Wesemann, L. Dalton Trans., 2006, 328.
41. Plečnik, C. E.; Liu, S.; Chen, X.; Meyers, E. A.; Shore, S. G. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 204.
42. Yam, V. W.-W.; Wong, K. M.-C.; Zhu, N. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 6506.
43. Adams, R. D.; Captain, B.; Fu, W.; Pellechia, P. J.; Smith, M. D. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 1951.
44. (a) Aranzaes, J. R.; Belin, C.; Astruc, D. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 132. (b) Mironov, Y. V.; Naumov, N. G.; Brulev, K. A.; Efremova, O. A.; Fedorov, V. E.; Hegetschweiler, K. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 1297.
45. Xie, J.; Bu, X.; Zheng, N.; Feng, P. Chem. Commun. 2005, 4916.
46. Liang, Kai.; Zheng, H.; Song, Y.; Lappert, M. F.; Li, Y.; Xin, X.; Huang, Z.; Chen, J.; Lu, S. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 5776.
47. Ahlrichs, R.; Eichhöfer, A.; Fenske, D.; Hampe, O.; Kappes, M. M.; Nava, P.; Olkowska-Oetzel, J. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 3823.
48. Albano, V. G.; Azzaroni, F.; Iapalucci, M. C.; Longoni, G.; Monari, M.; Mulley, S.; Proserpio, D. M.; Sironi, A. Inorg. Chem. 1994, 33, 5320.
49. Albano, V. G.; Grossi, L.; Longoni, G.; Monari, M.; Mulley, S.; Sironi, A. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 5708.
50. 陳鴻文，國立台灣師範大學碩士論文，2004。
51. Klingler, R. J.; Butler, W. M.; Curtis, M. D. J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 5034.
52. Curtis, M. D.; Han, K. R.; Butler, W. M. Inorg. Chem. 1980, 19, 2096.
53. Whitmire, K. H.; van Hal, J. W. Organometallics 1998, 17, 5197.
54. Albano, V. G.; Iapalucci, M. C.; Longoni, G.; Monari, M.; Paselli, A.; Zacchini, S. Organometallics 1998, 17, 4438.
55. Albano, V. G.; Castellari, C.; Iapalucci, M. C.; Longoni, G.; Monari, M.; Paselli, A.; Zacchini, S. J. Organomet. Chem. 1999, 573, 261.
56. Cauzzi, D.; Graiff, C.; Predieri, G.; Tiripicchio, A.; Vignali, C J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999, 237.
57. Yam, V. W.-W.; Cheng, E. C.-C.; Zhu, N. New J. Chem. 2002, 26, 279
58. Jaworska, M.; Stasicka, Z. New J. Chem. 2005, 29, 604
59. Yam, V. W.-W.; Cheng, E. C.-C.; Zhu, N. Chem. Commun. 2001, 1028.
60. Chowdhury, A.; Peteanu, L. A.; Webb, M. A.; Loppnow, L. A. J. Phys. Chem. B 2001, 105, 527.
61. Yam, V. W.-W.; Lo, K. K.-W.; Wang, C.-R.; Cheung, K.-K. Inorg. Chem. 1996, 35, 5116.
本全文未授權公開