[Et4N]2[EFe3(CO)9] (E = S (1), Se (2), Te (3)) 與 HC CCH2Br 反應可生成有趣的烯丙醯基配位的產物：[Et4N][(2-S)Fe3(CO)9(2-1:3-C(O)C(H)CCH2) (4)以及 [Et4N][(3- E)Fe3(CO)9(3-1:1:3-C(O)C(H) -CCH2) (E = Se (5), Te (6))；化合物4、5、6分別進行酸化反應，會得到一系列碎裂性產物：SFe3(CO)9(C3H4)、SFe2(CO)6(C(O)C(CH3)CH)、SeFe3(CO)9(C3H4)、SeFe2(CO)6(C -(O)C(CH3)CH)以及Te2Fe3(CO)9。利用重原子D進行追蹤質子反應位置，並進一步推測反應機構。若以化合物4與一系列醯氯反應，則可得到一系列具有酯基配位的化合物SFe3(CO)9(C(OC(O)R)C3H3) (R = CH2Ph, (CH2)5CH3)。
[Et4N]2[EFe3(CO)9] (E = S, Se, Te) 與CuX (X = Cl, Br, I) 反應，在不同的比例下，可以生成一系列具有CuX片斷的化合物：[Et4N]2[EFe3(CO)9CuX] (E = S, Se, Te; X = Cl, Br, I)、[Et4N]2[(μ3-Se)Fe3(CO)9(μ3-CuX)2] (X = Cl, Br)、[Et4N]2[(μ4-Te)Fe3(CO)9 -(μ2-CuX)2] (X = Cl, Br, I)、[Et4N]2[{SeFe3(CO)9}2Cu4X2] (X = Cl, Br)、和[Et4N]2[{SFe3(CO)9(μ2-CuX)}2(CuX)2] (X = Cl, Br)。此系統的產物可以相互轉換，由小的團簇進而形成較大的團簇化合物。[Et4N]2[TeFe3(CO)9] 與 [Cu(CH3CN)4]+ 與dppm混合後，可得一具有μ5-Te鍵結形式的新化合物(μ5-Te)Fe3(CO)9Cu2(μ-dppm)(CH3CN)。
以S粉與Mn2(CO)10於鹼性溶液下反應，可合成出一雙三角錐結構的[S2Mn3(CO)9]- 的化合物；[S2Mn3(CO)9]- 可進一步與1.5倍當量的Cr(CO)6於4 M KOH鹼性溶液下反應，形成水瓢形結構的化合物[HS2Mn3Cr(CO)14]2-，此化合物可再轉變成為六面體結構的化合物[S2Mn3Cr(CO)12]2-。
In the E-Fe-CO system, when [Et4N]2[EFe3(CO)9] (E = S (1), Se (2), Te (3)) react with C3H3Br, two different types of compounds formulated as [Et4N][(2-S)Fe3(CO)9(2-1:3-C(O)C(H)CCH2)] (4) and [Et4N][(2 -E)Fe3(CO)9(3-1:1:3-C(O)C(H)CCH2)] (E = Se (5), Te (6)) are obtained, respectively. The reactions of those compounds with HCl give a series of neutral compounds SFe3(CO)9(C3H4), SFe2(CO)6(C(O)C(CH3) -CH), SeFe3(CO)9(C3H4), SeFe2(CO)6(C(O)C(CH3)CH), and Te2Fe3(CO)9. The possible reaction pathway was attempted to be understood by the employment of DCl as the acid source. When compound 4 is treated with acid chlorides, a series of ester-containing neutral compounds SFe3(CO)9(C(OC(O)R)C3H3) (R = CH2Ph, (CH2)5CH3) are generated.
In the E-Fe-Cu-CO system, a series of monocopper, dicopper, tetracopper-incorporated E-Fe clusters have been synthesized. When [Et4N]2[EFe3(CO)9] (E = S, Se, Te) react with CuX (X = Cl, Br, I) in different ratios, the monocopper-bridged complexes [Et4N]2[EFe3(CO)9 -(μ2-CuX)] (E = S, Se, Te; X = Cl, Br, I), the dicopper complexes [Et4N]2[(μ3-Se)Fe3(CO)9(μ3-CuX)2] (X = Cl, Br) and [Et4N]2[(μ4 -Te)Fe3(CO)9(μ2-CuX)2] (X = Cl, Br, I) and the tetracopper complexes [Et4N]2[{SeFe3(CO)9}2Cu4X2] (X = Cl, Br), and [Et4N]2[{SFe3(CO)9(μ2- CuCl)}2(CuX)2] (X = Cl, Br) are obtained. When [Et4N]2[TeFe3(CO)9] is treated with [Cu(CH3CN)4]+ and dppm, a novel complex (μ5-Te)Fe3(CO)9Cu2(μ-dppm)(CH3CN) is yielded with the novel μ5-Te bonding mode.
In the S-Mn-Cr system, reaction of S powder and Mn2(CO)10 in KOH/MeOH solution produces a trigonal bypramidal complex [S2Mn3(CO)9]- which can incorporate with Cr(CO)6/KOH to give the scoop-like complex [HS2Mn3Cr(CO)14]2- that can proceed further to form the octahedral complex [S2Mn3Cr(CO)12]2-.
中文摘要
英文摘要
1. 前言………………………………………………………............ 1
1.1-1 背景………………………………………………………............ 1
1.1-2 磁性………………………………………………………............ 12
1.2 研究動機…………………………………………………............ 16
2. 實驗………………………………………………………............ 17
2.1 一般方法…………………………………………………............ 17
2.1-1 實驗過程…………………………………………………............ 17
2.1-2 使用的光譜儀器…………………………………………............ 17
2.1-3 實驗溶劑…………………………………………………............ 18
2.1-4 使用藥品…………………………………………………............ 19
2.1-5 縮寫表……………………………………………………............ 19
2.2 [Et4N]2[EFe3(CO)9]之合成 (E = S, Se, Te)................................... 21
2.3 [Er4N]2[EFe3(CO)9]與C3H3Br的反應 (E = S, Se, Te)................. 22
2.4 [Et4N][EFe3(CO)9(COC3H3)]與HCl的反應(E = S, Se, Te).......... 23
2.5 [Et4N][EFe3(CO)9(COC3H3)]與DCl的反應(E = S, Se, Te).......... 25
2.6 [Et4N]2[SFe3(CO)9]與PhCH2COCl的反應……………………... 27
2.7 [Et4N]2[SFe3(CO)9]與CH3(CH2)5COCl的反應………………… 28
2.8 [Et4N]2[SeFe3(CO)9]與BrCH2CO2CH3的反應…………………. 29
2.9-1 [Et4N]2[SFe3(CO)9] 與CuCl之反應 (莫耳比 1：1.5 )………… 30
2.9-2 [Et4N]2[SFe3(CO)9] 與CuCl之反應 (莫耳比1：3 )………….. 30
2.9-3 [Et4N]2[SFe3(CO)9] 與CuCl之反應 (莫耳比1：10 )…………. 31
2.9-4 [Et4N]2[SFe3(CO)9CuCl] 與CuCl之反應 (莫耳比1：1.5 )……. 31
2.10-1 [Et4N]2[SFe3(CO)9] 與CuBr之反應(莫耳比1：2.01 )………… 32
2.10-2 [Et4N]2[SFe3(CO)9] 與CuBr之反應 (莫耳比1：10 )………… 32
2.11-1 [Et4N]2[SFe3(CO)9] 與CuI之反應 (莫耳比1：3 )……………. 33
2.11-2 [Et4N]2[SFe3(CO)9] 與CuI之反應 (莫耳比1：5 )……………. 33
2.12-1 [Et4N]2[SeFe3(CO)9] 與CuCl之反應 (莫耳比1：1 )………….. 33
2.12-2 [Et4N]2[SeFe3(CO)9] 與CuCl之反應 (莫耳比1：1.99 )……… 34
2.12-3 [Et4N]2[SeFe3(CO)9] 與CuCl之反應 (莫耳比1：4.5 )………. 34
2.12-4 [Et4N]2[SeFe3(CO)9] 與CuCl之反應 (莫耳比1：7.04 )………. 35
2.12-5 [Et4N]2[SeFe3(CO)9] 與CuCl之反應 (莫耳比1：10 )……….. 35
2.12-6 [Et4N]2[SeFe3(CO)9] 與CuCl之反應 (莫耳比1：20 )……….. 36
2.12-7 [Et4N]2[SeFe3(CO)9CuCl] 與CuCl之反應 (莫耳比1：1 )……. 36
2.12-8 [Et4N]2[SeFe3(CO)9CuCl] 與CuCl之反應 (莫耳比1：1.6 )….. 37
2.12-9 [Et4N]2[SeFe3(CO)9Cu2Cl2] 與CuCl之反應 (莫耳比1：2.0 )… 37
2.13-1 [Et4N]2[SeFe3(CO)9] 與CuBr之反應 (莫耳比1：1 )…………. 37
2.13-2 [Et4N]2[SeFe3(CO)9] 與CuBr之反應 (莫耳比1：3.1 )……….. 38
2.13-3 [Et4N]2[SeFe3(CO)9] 與CuBr之反應 (莫耳比1：20 )………… 38
2.13-4 [Et4N]2[SeFe3(CO)9Cu2Br2] 與CuBr之反應 (莫耳比1：2.0 )… 39
2.14-1 [Et4N]2[SeFe3(CO)9] 與CuI之反應 (莫耳比1：2 )…………… 39
2.14-2 [Et4N]2[SeFe3(CO)9] 與CuI之反應 (莫耳比1：4 )…………… 40
2.15-1 [Et4N]2[TeFe3(CO)9] 與CuCl之反應 (莫耳比1：1.67 )……… 40
2.15-2 [Et4N]2[TeFe3(CO)9] 與CuCl之反應 (莫耳比1：3 )…………. 41
2.15-3 [Et4N]2[TeFe3(CO)9CuCl] 與CuCl之反應 (莫耳比1：2 )……. 41
2.16-1 [Et4N]2[TeFe3(CO)9] 與CuBr之反應 (莫耳比1：1.67 )……… 41
2.16-2 [Et4N]2[TeFe3(CO)9] 與CuBr之反應 (莫耳比1：3 )…………. 42
2.16-3 [Et4N]2[TeFe3(CO)9CuBr] 與CuBr之反應 (莫耳比1：2 )…….. 43
2.17-1 [Et4N]2[TeFe3(CO)9] 與CuI之反應 (莫耳比1：1.67 )………… 43
2.17-2 [Et4N]2[TeFe3(CO)9] 與CuI之反應 (莫耳比1：3 )…………… 43
2.17-3 [Et4N]2[TeFe3(CO)9CuI] 與CuI之反應 (莫耳比1：2 )……… 44
2.18 [Et4N]2[TeFe3(CO)9] 與 [Cu(CH3CN)4][BF4] 與 dppm的反應 44
2.19-1 [PPN][S2Mn3(CO)9] 與 Cr(CO)6 的反應……………………… 45
2.19-2 S和Mn2(CO)10和Cr(CO)6 之合成反應…………..…………… 46
2.20 [Et4N]4[{SFe3(CO)9(CuCl)2}2] 之晶體結構解析………………. 47
2.21 [Et4N]2[SFe3(CO)9CuI] 之晶體結構解析……………………… 51
2.22 [Et4N]2[{SeFe3(CO)9}2Cu4Cl2] 之晶體結構解析……………… 55
2.23 [Et4N]2[SeFe3(CO)9(CuBr)2] 之晶體結構解析………………… 60
2.24 [Et4N]2[SeFe3(CO)9CuI] 之晶體結構解析……………………... 67
2.25 [Et4N]2[TeFe3(CO)9CuCl] 之晶體結構解析…………………… 70
2.26 [Et4N]2[TeFe3(CO)9Cu2Cl2] 之晶體結構解析………………….. 76
2.27 [Et4N]2[TeFe3(CO)9Cu2Br2] 之晶體結構解析…………………. 80
2.28 (μ5-Te)Fe3(CO)9Cu2(μ-dppm)(CH3CN) 之晶體結構解析……... 85
2.29 [PPN]2[S2Mn3Cr(CO)12] 的磁性分析…………………………... 90
3. 結果……………………………………………………………… 92
3.1 [Et4N]2[EFe3(CO)9] 的合成與化性的探討…………………….. 92
3.2 [Et4N][EFe3(CO)9(COC3H3)] 與HCl的反應…………………... 94
3.3 [Et4N][EFe3(CO)9(COC3H3)] 與DCl的反應…………………... 96
3.4 [Et4N][SFe3(CO)9(COC3H3)] 與RC(O)Cl的反應 (R = (CH2)5CH3, CH2Ph)………………………………………………
98
3.5 [Et4N]2[SFe3(CO)9] 與CuX的反應 (X = Cl, Br, I)……………. 101
3.6 [Et4N]2[SeFe3(CO)9] 與CuX的反應 (X = Cl, Br, I)…………... 103
3.7 [Et4N]2[TeFe3(CO)9] 與CuX的反應 (X = Cl, Br, I)…………... 106
3.8 [Et4N]2[TeFe3(CO)9] 與Cu(CH3CN)4BF4及dppm的反應……. 109
3.9 S、Mn2(CO)10、Cr(CO)6 之合成反應…………………………… 110
3.10 [Et4N]2[SFe3(CO)9CuI] 的晶體結構…………………………… 111
3.11 [Et4N]4[{SFe3(CO)9Cu2Cl2}2] 的晶體結構…………………….. 113
3.12 [Et4N]2[Se2Fe6(CO)18Cu4Cl2] 的晶體結構……………………... 115
3.13 [Et4N]2[SeFe3(CO)9Cu2Br2] 的晶體結…………………………. 117
3.14 [Et4N]2[SeFe3(CO)9CuI] 的晶體結構…………………………... 119
3.15 [Et4N]2[TeFe3(CO)9CuCl] 的晶體結構………………………… 121
3.16 [Et4N]2[TeFe3(CO)9Cu2Cl2] 的晶體結構………………………. 123
3.17 [Et4N]2[TeFe3(CO)9Cu2Br2] 的晶體結構………………………. 125
3.18 (μ5-Te)Fe3(CO)9Cu2(μ-dppm)(CH3CN) 的晶體結構…………... 127
4. 討論……………………………………………………………… 129
4.1 [Et4N][EFe3(CO)9(COC3H3)] (E = S(4), Se(5), Te(6))與HCl的反應探討…………………………………………………………
129
4.2 化合物4與RC(O)Cl的反應探討 (R = CH2Ph, (CH2)5CH3 )….. 132
4.3 [Et4N]2[SeFe3(CO)9]與BrCH2CO2CH3的反應探討……………. 133
4.4 [Et4N]2[EFe3(CO)9]與CuX的反應探討鹵素X的影響 (E = S, Se, Te; X = Cl, Br, I)……………………………………………..
135
4.5 [Et4N]2[EFe3(CO)9] 與CuX 的反應探討主族E的影響 (E = S, Se, Te; X= Cl, Br, I)…………………………………………...
142
4.6 [Et4N]2[EFe3(CO)9] (E = S, Se, Te) 與CuX (X = Cl, Br, I) 反應所得產物的轉換探討....................................................................
145
4.7 [Et4N]2[TeFe3(CO)9] 與Cu(CH3CN)4BF4 與dppm之反應性探討…………………………………………………………………
149
4.8 未單離之[S2Mn3(CO)9]2- 與Cr(CO)6之反應探討…………… 151
4.9 [Et4N]2[EFe3(CO)9]與CuX反應 (E = S, Se, Te; X = Cl, Br, I)之產物IR光譜之探討......................................................................
153
4.10-1 [Et4N]2[EFe3(CO)9CuX] (E = S, Se, Te; X = Cl, I)之結構探討.... 156
4.10-2 [Et4N]4[{SFe3(CO)9CuCl}2(μ-CuCl2Cu)]之結構探討.................. 159
4.10-3 [Et4N][SeFe3(CO)9Cu2Br2]之結構探討........................................ 160
4.10-4 [Et4N]2[{SeFe3(CO)9}2Cu4Cl2]之結構探討.................................. 162
4.10-5 [Et4N]2[{TeFe3(CO)9Cu2X2]之結構探討 (X = Cl, Br)…………. 164
4.10-6 [(μ5-Te)Fe3(CO)9Cu2(μ-dppm)(CH3CN)]之結構探討..................
166
4.11 [Et4N]2[EFe3(CO)9] (E = S, Se, Te) 與CuX (X = Cl, Br, I) 總整理…………………………………………………………………
168
5. 結論……………………………………………………………… 170
6. 參考文獻………………………………………………………… 171
7. 附圖……………………………………………………………… 177
圖目錄
圖1 HDS反應………………………………………………………... 2
圖2 氫化酵素反應中心……………………………………………… 2
圖3 CuInSe2 之結構…………………………………………………. 3
圖4 [SFe3(CO)9]2- 之反應性研究……………………………………. 5
圖5 [SeFe3(CO)9]2- 之反應性研究…………………………………... 6
圖6 [TeFe3(CO)9]2- 之反應性研究…………………………………... 6
圖7 Fe3(CO)12 與 RCCCHR(OH) 的反應………………………... 7
圖8 Ru3(CO)12 與 MeCCCH2NMe2 的反應………………………. 7
圖9 Ru3(CO)12 與 FP-C≣CH 的反應……………………………… 8
圖10 Fe2Ru2Cp*2C2(CO)10 的反應研究………………………………
8
圖11 [EFe3(CO)9]2- 與HC≡CCH2Br的反應…………………………. 9
圖12 [EFe3(CO)9]2- (E = S, Se, Te) 與不飽和基的試劑反應及其相關反應……………………………………………………………
9
圖13 [PPN][AgRu6C(CO)16]∞ 之結構………………………………… 11
圖14 不同溫度對磁感率作圖………………………………………… 13
圖15 [Et4N][EFe3(CO)9(COC3H3)] 的結構…………………………... 92
圖16 [Et4N][ SeFe3(CO)9(CH2CO2CH3)] 的結構…………………….. 94
圖17 SeFe2(CO)6(COC3H3)的結構……………………………………. 95
圖18 化合物4與HCl的反應…………………………………………. 96
圖19 化合物5、6與HCl的反應…………………………………….. 96
圖20 化合物4、5、6與DCl的反應………………………………… 98
圖21 SFe3(CO)9(C(OC(O)R)C(H)CCH2)的結構……………………... 99
圖22 化合物4與RC(O)Cl的反應…………………………………… 100
圖23 [Et4N]2[SFe3(CO)9CuCl] 和 [Et4N]4[{SFe3(CO)9Cu2Cl2}2]........ 101
圖24 [Et4N]2[SFe3(CO)9] 與CuX的反應 (X = Cl, Br, I)……………. 103
圖25 [Et4N]2[SeFe3(CO)9Cu2Cl2] 與 [Et4N]2[SeFe3(CO)9Cu4Cl2]…... 104
圖26 [Et4N]2[SeFe3(CO)9] 與CuX的反應 (X = Cl, Br, I)…………... 106
圖27 [Et4N]2[TeFe3(CO)9CuCl] 與 [Et4N]2[TeFe3(CO)9Cu2Cl2]…….. 107
圖28 [Et4N]2[TeFe3(CO)9] 與CuX的反應 (X = Cl, Br, I)…………... 109
圖29 TeFe3(CO)9Cu2(dppm)(CH3CN)的結構………………………… 110
圖30 [Et4N]2[SFe3(CO)9CuI]的ORTEP圖……………………………. 112
圖31 [Et4N]4[{SFe3(CO)9Cu2Cl2}2]的ORTEP圖……………………... 114
圖32 [Et4N]2[Se2Fe6(CO)18Cu4Cl2]的ORTEP圖……………………... 116
圖33 [Et4N]2[SeFe3(CO)9Cu2Br2]的ORTEP圖………………………. 118
圖34 [Et4N]2[SeFe3(CO)9CuI]的ORTEP圖…………………………... 120
圖35 [Et4N]2[TeFe3(CO)9CuCl]的ORTEP圖…………………………. 122
圖36 [Et4N]2[TeFe3(CO)9Cu2Cl2]的ORTEP圖……………………….. 124
圖37 [Et4N]2[TeFe3(CO)9Cu2Br2]的ORTEP圖……………………….. 126
圖38 (μ5-Te)Fe3(CO)9Cu2(μ-dppm)(CH3CN)的ORTEP圖…………… 128
圖39 化合物4、5與 HCl 的反應……………………………………. 130
圖40 化合物4、5與 DCl 的反應…………………………………… 131
圖41 推測化合物5質子化的反應機構……………………………… 131
圖42 推測形成 SFe3(CO)9(C(OC(O)R)(H)CCH2)之反應機構……… 133
圖43 [Et4N][EFe3(CO)9(CH2CO2CH3)]的結構……………………….. 135
圖44 [Et4N]2[SFe3(CO)9] 與CuX (X = Cl, Br, I) 的反應…………… 137
圖45 [Et4N]2[SeFe3(CO)9] 與CuX (X = Cl, Br, I) 的反應………….. 139
圖46 [Et4N]2[TeFe3(CO)9] 與CuX (X = Cl, Br, I) 的反應………….. 141
圖47 [Et4N]2[EFe3(CO)9CuX] 的結構 (E = S, Se, Te; X = Cl, Br, I)... 143
圖48 [Et4N]2[EFe3(CO)9Cu2X2] 的結構 (E = Se, Te)………………... 143
圖49 [Et4N]2[{SeFe3(CO)9}2Cu4X2]、[Et4N]4[{SFe3(CO)9Cu2X2}2] (X = Cl, Br) 的結構............................................................................
144
圖50 [Et4N]2[SFe3(CO)9CuX] 與[Et4N]4[{SFe3(CO)9Cu2X2}2] 之間的轉換 (X = Cl, Br)……………………………………………..
146
圖51 [Et4N]2[SeFe3(CO)9CuX]與[Et4N]2[SeFe3(CO)9Cu2X2]與 [Et4N]2[{SeFe3(CO)9}2Cu4X2] 之間的轉換 (X = Cl, Br)………
148
圖52 [Et4N]2[TeFe3(CO)9CuX]與[Et4N]2[TeFe3(CO)9Cu2X2]
之間的轉換 (X = Cl, Br)………………………………………..
149
圖53 [PPh4]2[TeRu5(CO)14]與[Cu(CH3CN)4][BF4]的反應…………… 150
圖54 [Et4N]2[TeFe3(CO)9] 與Cu(CH3CN)4BF4 與dppm之反應……. 151
圖55 [E10Mn6(CO)18]4-與異核金屬 (Fe(CO)5、Cr(CO)6、Mn2(CO)10) 之反應 (E = S, Se)………………………………………………
152
圖56 未單離[S2Mn3(CO)9]2- 與Cr(CO)6之反應……………………... 153
圖57 [Et4N]2[EFe3(CO)9CuX] 的結構 (E = S, Se, Te; X = Cl, Br, I)... 156
圖58 [Et4N]4[{SFe3(CO)9Cu2Cl2}2]之結構…………………………… 159
圖59 [Et4N][SeFe3(CO)9Cu2Br2]之結構………………………………. 161
圖60 [Et4N]2[{SeFe3(CO)9}2Cu4Cl2] 之結構………………………… 163
圖61 [TeFe3(CO)9Cu2X2]2- (X = Cl, Br) 之結構……………………… 164
圖62 [(μ5-Te)Fe3(CO)9Cu2(dppm)(CH3CN)]之結構………………….. 166
表目錄
表1 [Et4N]4[{SFe3(CO)9(CuCl)2}2] 之單晶繞射數據表……………. 48
表2 [Et4N]4[{SFe3(CO)9(CuCl)2}2]之鍵長、鍵角數據表…………… 49
表3 [Et4N]2[SFe3(CO)9CuI]之單晶繞射數據表…………………….. 52
表4 [Et4N]2[SFe3(CO)9CuI]之鍵長、鍵角數據表…………………… 53
表5 [Et4N]2[{SeFe3(CO)9}2Cu4Cl2] 之單晶繞射數據表…………… 56
表6 [Et4N]2[{SeFe3(CO)9}2Cu4Cl2]之鍵長、鍵角數據表…………… 57
表7 [Et4N]2[SeFe3(CO)9(CuBr)2]之單晶繞射數據表……………….. 61
表8 [Et4N]2[SeFe3(CO)9(CuBr)2]之鍵長、鍵角數據表……………… 62
表9 [Et4N]2[SeFe3(CO)9CuI]之單晶繞射數據表……………………. 68
表10 [Et4N]2[SeFe3(CO)9CuI]之鍵長、鍵角數據表…………………. 69
表11 [Et4N]2[TeFe3(CO)9CuCl]之單晶繞射數據表………………….. 72
表12 [Et4N]2[TeFe3(CO)9CuCl]之鍵長、鍵角數據表………………… 73
表13 [Et4N]2[TeFe3(CO)9Cu2Cl2]之單晶繞射數據表………………… 77
表14 [Et4N]2[TeFe3(CO)9Cu2Cl2]之鍵長、鍵角數據表……………… 78
表15 [Et4N]2[TeFe3(CO)9Cu2Br2]之單晶繞射數據表………………... 82
表16 [Et4N]2[TeFe3(CO)9Cu2Br2]之鍵長、鍵角數據表……………… 83
表17 (μ5-Te)Fe3(CO)9Cu2(μ-dppm)(CH3CN)之單晶繞射數據表……. 86
表18 (μ5-Te)Fe3(CO)9Cu2(μ-dppm)(CH3CN)之鍵長、鍵角數據表….. 87
表19 [EFe3(CO)9CuX]2-之IR光譜 (E = S, Se, Te; X = Cl, Br, I)……. 154
表20-1 [SFe3(CO)9Cu2X2]2-之IR光譜圖 (X = Cl, Br)…………………. 155
表20-2 [TeFe3(CO)9Cu2X2]2-之IR光譜圖 (X = Cl, Br, I)……………… 155
表20-3 [S2Fe6(CO)18Cu4X4]4-之IR光譜圖 (X = Cl, Br)……………….. 155
表20-4 [Se2Fe6(CO)18Cu4X2]2-之IR光譜圖 (X = Cl, Br)………………. 155
表21 [EFe3(CO)9(μX)]之鍵長(Å)比較................................................... 158
表22 Cu-Fe鍵長(Å)比較表…………………………………………… 159
表23 [SeFe3(CO)9Cu2Br2]2-之Fe-Fe鍵與Cu-Fe鍵長(Å)之比較表… 161
表24 [SeFe3(CO)9Cu2Br2]2-與其他團簇化合物之Cu-Cu鍵長(Å)比較表…………………………………………………………………
162
表25 [SeFe3(CO)9Cu2Br2]2-與[{SeFe3(CO)9}2Cu4Cl2]2-鍵長(Å)之比較…………………………………………………………………
163
表26 [TeFe3(CO)9Cu2X2]2-之鍵長(Å)比較…………………………… 165
表27 [(μ5-Te)Fe3(CO)9Cu2(μ-dppm)] 與 [TeFe3(CO)9(CuX)n]2- (n = 1, X = Cl; n = 2, X = Cl, Br) 鍵長(Å)之比較…………………...
167
表28 [Et4N]2[EFe3(CO)9] (E = S, Se, Te) 與 CuX (X = Cl, Br, I) 整理表………………………………………………………………
168
附圖目錄
附圖1 SeFe2(CO)6(COC3H4)的紅外線光譜圖…………………………. 175
附圖2 SFe3(CO)9(C(OC(O)CH2Ph)C3H3)的紅外線光譜圖…………… 176
附圖3 SFe3(CO)9(C(OC(O)(CH2)5CH3)C3H3)的紅外線光譜圖……….. 177
附圖4 [Et4N][SeFe3(CO)9(CH2CO2CH3)]的紅外線光譜圖……………. 178
附圖5 [Et4N]2[SFe3(CO)9CuCl]的紅外線光譜圖……………………… 179
附圖6 [Et4N]4[S2Fe6(CO)18Cu4Cl4]的紅外線光譜圖…………………... 180
附圖7 [Et4N]2[SFe3(CO)9CuBr]的紅外線光譜圖……………………… 181
附圖8 [Et4N]4[S2Fe6(CO)18Cu4Br4]的紅外線光譜圖………………….. 182
附圖9 [Et4N]2[SFe3(CO)9CuI]的紅外線光譜圖……………………….. 183
附圖10 [Et4N]2[SeFe3(CO)9CuCl]的紅外線光譜圖…………………….. 184
附圖11 [Et4N]2[SeFe3(CO)9CuBr]的紅外線光譜圖…………………….. 185
附圖12 [Et4N]2[SeFe3(CO)9CuI]的紅外線光譜圖………………………. 186
附圖13 [Et4N]2[SeFe3(CO)9Cu2Cl2]的紅外線光譜圖…………………... 187
附圖14 [Et4N]2[SeFe3(CO)9Cu2Br2]的紅外線光譜圖…………………... 188
附圖15 [Et4N]2[Se2Fe6(CO)18Cu4Cl2]的紅外線光譜圖…………………. 189
附圖16 [Et4N]2[Se2Fe6(CO)18Cu4Br2]的紅外線光譜圖…………………. 190
附圖17 [Et4N]2[TeFe3(CO)9CuCl]的紅外線光譜圖…………………….. 191
附圖18 [Et4N]2[TeFe3(CO)9CuBr]的紅外線光譜圖…………………….. 192
附圖19 [Et4N]2[TeFe3(CO)9CuI]的紅外線光譜圖………………………. 193
附圖20 [Et4N]2[TeFe3(CO)9Cu2Cl2]的紅外線光譜圖…………………… 194
附圖21 [Et4N]2[TeFe3(CO)9Cu2Br2]的紅外線光譜圖…………………... 195
附圖22 [Et4N]2[TeFe3(CO)9Cu2I2]的紅外線光譜圖……………………. 196
附圖23 [Et4N]2[TeFe3(CO)9Cu2(dppm)]的紅外線光譜圖………………. 197
附圖24 SeFe2(CO)6(COC3H4)的1H核磁共振光譜圖………………….. 198
附圖25 SFe2(CO)6(COC3H3D)的1H核磁共振光譜圖…………………. 199
附圖26 SeFe3(CO)6(COC3H3D)的1H核磁共振光譜圖………………… 200
附圖27 SeFe2(CO)6(COC3H3D)的1H核磁共振光譜圖………………… 201
附圖28 SFe3(CO)9(C(OC(O)CH2Ph)C3H3)的1H核磁共振光譜圖…….. 202
附圖29 SFe3(CO)9(C(OC(O)CH2Ph)C3H3)的13C核磁共振光譜圖…….. 203
附圖30 SFe3(CO)9(C(OC(O)(CH2)5CH3)C3H3)的1H核磁共振光譜圖… 204
附圖31 SFe3(CO)9(C(OC(O)(CH2)5CH3)C3H3)的13C核磁共振光譜圖... 205
附圖32 [Et4N][SeFe3(CO)9(CH2CO2CH3)]的1H核磁共振光譜圖……... 206
附圖33 [Et4N][SeFe3(CO)9(CH2CO2CH3)]的13C核磁共振光譜圖…….. 207
附圖34 [PPN]2[S2Mn3Cr(CO)12]之磁感率與有效磁矩對溫度作圖……. 208
附圖35 未知物之紅外線光譜圖………………………………………… 209
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