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研究生： 陳承威
Chen, Cheng-Wei
論文名稱： 一價銠金屬催化具鏡像選擇性之分子內1,4-加成反應：合成3-芳基-1-二氫茚酮
Rhodium(I)-Catalyzed Enantioselective Intramolecular 1,4-Addition: Synthesis of 3-Aryl-1-Indanones
指導教授： 吳學亮
Wu, Hsyueh-Liang
口試委員： 林民生
Hayashi, Tamio
簡敦誠
Chien, Tien-Chen
吳學亮
Wu, Hsyueh-Liang
口試日期： 2022/07/14
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2022
畢業學年度： 110
語文別： 中文
論文頁數： 199
中文關鍵詞： 一價銠金屬催化 、含有醯胺基的掌性雙環[2.2.1]雙烯配基 、不對稱分子內1,4-加成反應 、鏡像選擇性 、含查耳酮之芳基硼酯 、掌性1-二氫茚酮
英文關鍵詞： Rhodium(I)-catalyzed, bicyclo[2.2.1]heptadiene ligand, asymmetric intramolecular 1,4-addition, enantioselective, pinacolborate derivatives containing chalcone
DOI URL： http://doi.org/10.6345/NTNU202201144
論文種類： 學術論文
相關次數： 點閱：90  下載：16 
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    • 本篇論文敘述使用一價銠金屬及含有醯胺取代的掌性雙環[2.2.1]雙烯配基L2h所形成之催化劑，以1,4-二噁烷為溶劑，反應溫度為100 ℃，使用1 M碳酸氫鈉水溶液作為添加劑，針對含有α,β-不飽和烯酮之芳基硼酯化合物1進行不對稱分子內1,4-加成反應，生成一系列掌性3-芳基-1-二氫茚酮產物2。總共有27個例子，產率最高達到98%，鏡像超越值最高則是達到99%。
    另外，利用3號位置具有芳基取代的掌性1-二氫茚酮化合物2g進行非鏡像選擇性酮基還原反應及胺化反應，可以順利合成(+)-Indatraline [(+)-7]藥物，兩步產率分別為77%及54%。

    This thesis describes an enantioselective intramolecular 1,4-addition reactions of pinacolborate derivatives containing chalcones 1 in 1,4-dioxane at 100 ℃ employing aqueous sodium bicarbonate solution as an additive in presence of 3.0 mol% of Rh(I)-catalyst in situ generated from the [Rh(C2H4)2Cl]2 and the chiral bicyclo[2.2.1]heptadiene ligand bearing a diethyl amide group L2h. This synthetic protocol offers an easy way to obtain a series of chiral 3-aryl-1-indanone derivatives 2 in up to 98% yield and with up to 99% ee.

    謝辭 i 中文摘要 ii Abstract iii 第一章 緒論 1 第二章 文獻回顧 6 第三章 配基的設計與合成 14 一、製備本實驗室開發的掌性雙環[2.2.1]雙烯配基L1 15 二、製備本實驗室開發的掌性雙環[2.2.1]雙烯醯胺類配基L2 16 第四章 實驗結果與討論 17 一、掌性配基優化I 17 二、掌性配基優化II 18 四、溶劑優化 20 五、溫度優化 21 六、添加劑之優化 22 七、一價銠金屬催化量之探討 24 八、針對苯基上及雙鍵上有不同取代基之含α,β-不飽和烯酮之芳基硼酯1進行反應性探討 24 九、針對1,6共軛結構之含α,β-不飽和烯酮之芳基硼酯1aa進行反應性探討 28 十、增量反應之探討 29 第五章 立體組態與反應機構探討 30 一、產物2b之絕對立體組態探討 30 二、反應機構之探討 30 第六章 合成應用 32 一、(+)-Indatraline [(+)-7]介紹 32 二、文獻回顧 32 三、(+)-Indatraline [(+)-7]的合成 35 第七章 結論 38 第八章 實驗部分 39 第九章 參考文獻 93 附錄一 X-ray單晶數據與ORTEP解析圖譜 95 附錄二 核磁共振光譜 104

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