本論文主要是利用雙二苯膦甲烷，1,6-雙二苯膦己烷，1,8-雙二苯膦辛烷三種配子
和Ⅵ Ｂ 族羰基金屬（鉻，鉬，鎢），在正癸烷或十氫溶劑中合成含羰基零價金
屬錯合物。依據錯合物的紅外線光譜及元素分析等，做結構組成的鑑定。製備成功
且得到單晶的錯合物有(1)Cr(CO)(η,η6-PhPCHPPh)，(2) Mo(CO)
(μ-PhP(CH)PPh)，(3)Cr(CO)(μ-PhP(CH)PPh)，(4) Mo
(CO)(μ-PhP-(CH)PPh)，(5) Cr(CO)(BDPH)，BDPH=1,6－雙二苯膦－
3-己烯，所得到的錯合物單晶，進一步以X-光繞射法完成其結構解析。
橘紅色的(1) 錯合物晶體為三斜晶系(Triclinic) ，空間群P1，a=7.578(5)、b=
8.461(1)、c=18.448(2)Ａ，V=1151.5(8)Ａ，α=83.58(1)°、β=81.64(2)°、
γ=81.17(2)°、Z=2，R=0.043，Rw=0.039 。配子雙二苯膦甲烷，是以一苯環上的
六個π電子及一個磷原子和金屬配位，鉻原子大約是在π鍵苯環的六轉軸上。Cr-P
的鍵長2.319(1)Ａ,Cr-Co的鍵長1.825(4)、1.834(5)Ａ，Cr和苯環上的碳原子平均
距離為2.189Ａ,Cr-Co 鍵長偏短是由於羰基、苯基及膦的π－接受能力(π-accep-
tor)不同所致。
無色透明的(2) 錯合物晶體為單斜晶系(Monoclinic)，空間群P2/n，a=10.249(6
)、b=15.932(6)、c=12.962(6)Ａ，V=2029.3(2)Ａ，β=106.51(5)°、Rw=0.031
；無色透明的(3)錯合物晶體為單斜晶系，空間群P2/n，a=10.115(3)、b=15.827
(2)、c=12.775(2)Ａ，V=1964.6(7)Ａ，β=106.13(2)°Z=2，R=0.039，Rw=
0.032；無色透明的(4) 錯合物晶體為三斜晶系(Triclinic)，空間群P1，a=8.745(
3)、b=9.117(1)、c=14.309(1)Ａ，V=1081.2(3)Ａ，α=105.26(1)°、β=91.09
(1)°、γ=100.04(1)°，Z=2，R=0.024，Rw=0.023 ，錯合物(2)，(3)，(4) 的分
子結構相似，均為單一橋鍵錯合物，且都有反置中心，而此三錯合物亦均為反式構
式，可能是因為巨大的M(CO)pg 151