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| 研究生： |
涂靜娟 |
|---|---|
| 論文名稱： |
雙烯三羰鐵分子內自由基環化反應之範圍與限制 |
| 指導教授： | 葉名倉 |
| 學位類別： |
碩士 Master |
| 系所名稱： |
化學系 Department of Chemistry |
| 畢業學年度： | 86 |
| 語文別： | 中文 |
| 論文頁數： | 204 |
| 中文關鍵詞： | 雙烯三羰鐵 、環化反應 |
| 論文種類： | 學術論文 |
| 相關次數： | 點閱：103 下載：0 |
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利用(η5-2-甲氧基-戊二烯)三羰鐵陽離子錯鹽、(η5-2-甲氧基-環己二烯)三羰鐵陽離子錯鹽分別與帶酯基官能基的鋅銅試劑進行加成反應，可以形成高產率的側鏈帶酯基官能基的(η4-2-甲氧基-戊二烯)三羰鐵錯合物與(η4-2-甲氧基-環己二烯)三羰鐵錯合物。
所得到的(η4-2-甲氧基-戊二烯)三羰鐵酯基錯合物與(η4-2-甲氧基-環己二烯)三羰鐵酯基錯合物，在氫氧化鉀(KOH)水溶液中水解成(η4-2-甲氧基-戊二烯)三羰鐵酸基錯合物與(η4-2-甲氧基-環己二烯)三羰鐵酸基錯合物；此錯合物與2.5當量的甲基鋰(methyl lithium)試劑在0℃下反應15分鐘，加入冰的10%稀鹽酸終止反應，可得到側鏈帶酮基姑官能基的(η4-2-甲氧基-戊二烯)三羰鐵錯合物與(η4-2-甲氧基-環己二烯)三羰鐵錯合物。
此錯合物可與二碘化釤(SmI2)試劑進行分子內自由基環化反應，得到環醇衍生物；並且可利用(η4-2-甲氧基-戊二烯)三羰鐵酮基錯合物與(η4-2-甲氧基-環己二烯)三羰鐵酮基錯合物之雙烯C-2位置上的甲氧基(methoxygroup)來提高反應的位置及立體選擇性。
Reaction of (η5-2-methoxy-peatadienyl)Fe(CO)3 cation salts and (η5-2-methoxy-cyclohexadienyl)Fe(CO)3 cation salts with functionalized zinc-copper reagents [IZn(CN)Cu(CH2)nCO2Et] afforded neutral (η4-2-methoxy-pentadienyl)Fe(CO)3 complexes and (η4-2-methoxy-cyclohexadienyl)Fe(CO)3 complexes with an ester functional group side chains at the terminal position of the diene ligands.
The ester functional group was transformed into acid functional group by reaction with 6 molar equiv of aqueous KOH in 1:1 MeOH/THF solution.
Addition of 2.5 molar equiv of MeLi to the acid complexs at 0℃ provided the methyl ketone devivative in moderated yields.
Samarium diiodide (SmI2) induced intramolecular radical cyclization of the ketyl radical at the terminal position of the diene ligand generated cyclopetanol and cyclohexanol derivatives under mild reaction conditions. The scope and limitation of the radical cyclization will be discussed.
