研究生: |
郭可欣 KeeShin Kuo |
---|---|
論文名稱: |
含主族第十五族(銻、鉍)之混合過渡金屬(鉬、錳、鐵)團簇化合物之合成與系統性研究 |
指導教授: |
謝明惠
Shieh, Ming-Huey |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
化學系 Department of Chemistry |
論文出版年: | 2001 |
畢業學年度: | 89 |
語文別: | 中文 |
中文關鍵詞: | 團簇化合物 、第十五族(銻、鉍) 、混合過渡金屬(鉬、錳、鐵) |
英文關鍵詞: | cluster, Group 15, Mixed metal, Sb, Mn, Mo, Bi, Fe |
論文種類: | 學術論文 |
相關次數: | 點閱:178 下載:0 |
分享至: |
查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報 |
[1] 鉍(Bi)-鐵(Fe)系統的研究
使用 [Et4N][BiFe3(CO)10] 與有機鹵化物CH3C(O)Cl,反應生成加成性產物 BiFe3(CO)9(m3-COC(O)CH3)。[Et4N][BiFe3(CO)10]與BrCH2C(O)OCH3在CH2Cl2中加熱生成氧化性產物Bi2Fe3(CO)9。
BiFe3(CO)9(m3-COC(O)CH3) 以Na/Ph2CO的THF溶液進行還原反應,欲合成含有carbide片段產物,卻得到 [BiFe3(CO)10]-、[Bi2Fe4(CO)13]2Ó,若使用PPNCl作為陽離子來源,可以得到一個特殊產物 [PPN][Bi2Fe2(CO)6Cl2(m-Cl)]。以 [BiFe3(CO)10]- 進行還原反應,同樣得到 [Bi2Fe4(CO)13]2Ó。並探討之間的關係。
[Et4N][BiFe3(CO)10] 與 Mn(CO)5Br及AgNO3得到已知的混合錳鐵團簇化合物 [Et4N][Bi4Fe3Mn(CO)14]。也可利用NaBiO3混合Fe(CO)5及Mn2(CO)10於甲醇溶液加熱反應一步合成此產物。提供更方便的合成方法,而可研究其反應性。
[2] 第十五族(As、Sb、Bi)-Mn-Fe系統的研究
NaBiO3混合Fe(CO)5及Mn2(CO)10於甲醇溶液加熱反應,可以生成已知的產物 [Et4N][Bi4Fe3Mn(CO)14] 及 [Et4N][BiFe3(CO)10],並經由控制Fe(CO)5在反應中的比例,改變產物的比例。以不同主族氧化物NaSbO3混合Fe(CO)5及Mn2(CO)10於甲醇溶液加熱反應,得到結構為spirocyclic的 [PPh4][SbMn2Fe2(CO)16] 及三角平面結構的 [PPh4][MnFe2(CO)12]。成功地合成出含第十五族之混合錳鐵團簇化合物。
[3] 銻(Sb)-第六族(Cr、Mo、W)-Fe系統研究
以NaSbO3混合Mo(CO)6及Fe(CO)5在甲醇溶液中的加熱迴流反應,得到釘狀(Spiked)結構的 [Et4N][H2Fe3(CO)9{m3-SbMo(CO)5}]。Sb原子罩在Fe3三角平面上,並提供一對孤對電子與外來Mo(CO)5鍵結。在1H NMR的光譜顯示二組橋接H原子訊號 d -18.61 (m-H)、d -20.06 (m-H) ppm。
[4] 第十五族(As、Sb、Bi)-第六族(Cr、Mo、W)系統研究
使用NaSbO3與Mo(CO)6於甲醇溶液中加熱迴流反應,反應生成[Et4N]2[(CO)5MoSbMo4(CO)12(m3-OMe)3]。此一陰離子產物是建構在一個四面體結構SbMo3中心。一個Mo(CO)3片段經由三個三橋接的甲醇基與Mo3平面鍵結。Sb原子上的孤對電子與Mo(CO)5片段鍵結。此化合物不遵守電子計算規則。
1. Lin, Y. C.; Lu, K. L. Chemistry 1991, 49, 303.
2. Darensbourg, D. J.; Sanchez, K. M.; Reibenspies, J. H.; Rheigold, A. L. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 7094-7103.
3. Hieber, W.; Reiger, K. Z. Anorg. Allg. Chem. 1959, 300, 288-294. Hieber, W.; Eglert, K; Rieger, K. Z. Anorg. Allg. Chem. 1959, 300, 295-303. Hieber, W.; Eglert, K; Rieger, K. Z. Anorg. Allg. Chem. 1959, 300, 304-310.
4. Albano, V.; Bellon, P.; Ciani, G.; Manassero, M. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1969, 1242-1243.
5. Albano, V.; Bellon, P.; Ciani, G.; Manassero, M.; Sansoni, M. J. Organomet. Chem. 1972, 34, 353-365.
6. Darensbourg, D. J.; Sanchez, K. M.; Reibenspies, J. H. Inorg. Chem. 1988, 27, 3269-3270.
7. Ellis, J. E.; Rochfort, G. L. Organometallics 1982, 1, 682-689
8. (a) Mcneese, T. J.; Cohen, M. B.; Foxman, B. M. Organometallics 1984, 3, 552-556. (b) McNeese, T. J.; Muller, T. E.; Wierda, D. A.; Daresbourg, D. A.; Delord, T. J. Inorg. Chem. 1985, 24, 3465-3468. (c) Lin, J. T.; Yeh, S. K.; Lee, G. H.; Wang Y. J. Organomet. Chem. 1989, 361, 89-99.
9. Neumann, H.-P.; Ziegler, M. L. J. Chem. Soc., Cehm. Commun. 1988, 498.
10. Chisholm, M. H.; Huffman, j. C.; Koh, J. J. Polyhedron 1989, 8, 127-128.
11. ven Hal, J. W.; Whitmire, K. H.; Zouchoune, B.; Halet, J.-F; Saillard, J.-Y. Inorg. Chem. 1995, 34, 5455-5460.
12. Shieh, M.-H.; Mia, F.-D.; Peng, S.-M.; Lee, G.-H. Inorg. Chem. 1993, 32, 2785.
13. Chemistry (The Chinese Chem. Soc., Taiwan China)Jun., 1993 Vol 51, No2
14. Advances In Organometallic Chemistry, Vol 31
15. Fehlner, T. P.; Comments Inorg. Chem. 1988, 7, 307.
16. Scherer, O. J. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1985, 24, 924; Comments Inorg. Chem. 1987, 6, 1.
17. Vaira, M. Di; Stoppioni, P. and Peruzzini, M. Polyhedron 1987, 6, 351.
18. Herrmann, W. A. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1986, 25, 56.
19. Whitmire, K. H. J.Coord.Chem.B. 1988, 17, 95.
20. (a) Nicholls, J. N. Polyhedron 1984, 3, 1307. (b) Whitmire, K. H.;
Lagrone, C. B.; Rheingold, A. L. Inorg. Chem. 1986, 25, 2472.
21. Scheer, M.; Herrmann, E. Z. Chem. 1990, 30, 41.
22. Norman, N. C. Chem. Soc. ReV. 1988, 17, 269.
23. Compton, N. A.; Errington, J.; Norman, N. C. AdV. Organomet. Chem.1990, 31, 91.
24. Whitmire, K. H. Clusters of Metals and Nonmetals; Elsevier: Am-sterdam, 1989; p 503.
25. Whitmire, K. H.; Churchill, M. R.; Fettinger, J. C. J. Am. Chem. Soc.1985, 107, 1056.
26. Etzrodt, G.; Boese, R.; Schmid, G. Chem. Ber. 1979, 112, 2574.
27. Schmid, G. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1978, 17, 392; Angew. Chem.1978, 90, 417.
28. Whitmire, K. H.; Leigh, J. S.; Gross, M. E. J. Chem. Soc., Chem.
Commun. 1987, 926.
29. Martinengo, S.; Ciani, G. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987, 1589
30. Whitmire, K. H.; Lagrone, C. B.; Churchill, M. R.; Fettinger, J. C.;
Biondi, L. V. Inorg. Chem. 1984, 23, 4227.
31. Churchill, M. R.; Fettinger, J. C.; Whitmire, K. H. J. Organomet.
Chem. 1985, 284, 13.
32. Wallis, J. M.; Müller, G.; Riede, J.; Schmidbaur, H. J. Organomet. Chem. 1989, 369, 165.
33. (a) Whitmire, K. H.; Lagrone, C. B.; Churchill, M. R. Inorg. Chem.
1984, 23, 4227. (b) Churchill, M. R.; Fettinger, J. C. J. Organomet.
Chem. 1986, 303, 99.
34. Whitmire, K. H.; Albright, T. A.; Kang, A.-K.; Churchill, M. R.; Fettinger, J. C. Inorg. Chem. 1986, 25, 2799.
35. Whitmire, K. H.; Shieh, M.-H.; Lagrone, C. B.; Robinson, B. H.; Churchill, M. R.; Fettinger, J. C.; See, R. F. Inorg. Chem. 1987, 26, 2798.
36. 葉秀娟,國立台灣師範大學碩士論文,1995。
37. Shieh, M.; Sheu, C.-M.; Ho, L.-F.; Cherng, J.-J.; Jang, L.-F.; Ueng,
C.-H. Inorg. Chem. e1996, 35, 5504.
38. (a) Shieh, M.; Liou, Y. Inorg. Chem. 1993, 32, 2212. (b) Shieh, M.;
Liou, Y.; Jeng, B.-W. Organometallics 1993, 12, 4926.
39. Shieh, M.; Tsai, Y.-C.; Cherng, J.-J.; Shieh, M.-H.; Chen, H.-S.;
Ueng, C.-H. Organometallics 1997, 16, 456.
40. Whitmire, K. H.; van Hal, J. W. Organometallics 1998, 17, 5197.
41. Roof, L. C.; Smith, D. M.; Drake, D. W.; Pennington, W. T.; Kolis, J.
W. Inorg. Chem. 1995, 34, 337.
42. 謝明惠,程建彰,未發表的結果。
43. Kilthhau, T.; Nuber, B.; Ziegler, M. L. Chem. Ber. 1995, 128, 197.
44. Blechsmit, K.; Pfisterer, H.; Zahn, T.; Ziegler, M. L. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1985, 24, 66.
45. Ziegler, M. L.; Blechsmit, K.; Nuber, B.; Zahn, T. Chem. Ber. 1988, 121, 159.
46. Caballero, C.; Nuber, B.; Ziegler, M. L. J. Organomet. Chem. 1990, 386, 209.
47. Dietrich, W.-R.; Vahrenkamp, H. J. Chem. Res. (S) 1985, 200.
48. Whitmire, K. H.; Shieh, M.-H.; Cassidy, J. Inorg. Chem. 1989, 28, 3164.
49. Blechsmit, K.; Zahn, T.; Ziegler, M. L. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1985, 24, 702.
50. (a)陳秋炳, 楊宗信, 科儀新知, 1983, 4, 78. (b)余健治, 科儀新知, 1993, 14, 37.
51. Kahn, O. J. of Magnetism and Magnetic Materials 1986, 54-57, 1459.
52. Adams, R. D.; Babin, J. E.; Kim, H.-S. Inorg. Chem. 1986, 25, 4321.
53. Advances in organometallic chemistry, Vol, 31.
54. 程建彰,未發表之結果.
55. Whitmire, K. H.; Lagrone, C. B.; Rheingold, A. L. Inorg. Chem. 1986, 25, 2472.
56. Whitmire, K. H.; Shieh, M.-H.; Lagrone, C. B.; Robinson, B. H.; Churchill, M. R.; Ferringer, J. C.; See, R. F. Inorg. Chem. 1987, 26, 2798-2807.
57. 程建彰,國立台灣師範大學博士論文,2000.
58. 鄭尹威,未發表之結果.
59. Kolis, J. W.; Holt, E. M.; Shriver, D. F. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 7307-7313.
60. (a) Kolis, J. W.; Holt, E. M.; Drezdzon, M. A.; Whitmire, K. H. ; Shriver, D. F. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 6134. (b) Kolis, J. W.; Basolo, F.; Shriver, D. F. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 5256.
61. Ceriotti, A.; Chini, P.; Longoni, G.; Piro, G. Gazz. Chim. Ital. 1982, 112, 353.
62. (a) 游宗憲,國立台灣師範大學碩士論文,2001.
(b) 黃國智,國立台灣師範大學博士論文,1998.
63. (a) 吳美芬,國立台灣師範大學碩士論文,2001.
(b) 黃國智,國立台灣師範大學博士論文,1998.
64. Whitmire, K. H.; Leigh J. S.; Luo, S.-F.; Shieh, M.-H.; Fabiano, M. D. New J. Chem. 1988, 12, 397.
65. Luo, S.-F.; Whitmire, K. H. Inorg. Chem. 1989, 28, 1424-1431.
66. Douglas, B. E.; McDaniel, D. H.; Alexander, J. J. Concepts and Models of Inorganic Chemistry, 2nd ed.; Wiley: New York, 1983; p 772.
67. Cotton, F. A.; Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry, 5th ed.; Wiley: New York, 1988; p 430.
68. Wallis, J.; Müller, G.; Schmidbaur, H. Inorg. Chem. 1987, 26, 458.
69. Ang, H. G.; Hay, C. M.; Johnson, B. F. G.; Lewis, J.; Raithby, P.R.; Whitton, A. J. J. Organmet. Chem. 1987, 300, C5-C11.
70. Whitmire, K. H.; Luo, S.-F. J. Organmet. Chem. 1989, 376, 297-310.
71. (a) Hay, C. M.; Johnson, B. F. G.; Lewis, J.; Raithby, P. R.; Whitton, A. J. J. Chem. Soc., Daiton Trans. 1988, 2091. (b) Vites, J. C.; Eigenbrot, C.; Fehlner, T. P. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 4633. (c) Huttner, G.; Schneider, J.; Mohr, G.; von Seyerl, J. J. Organomet. Chem. 1980, 191, 161.
72. Whitmire, K. H.; Eveland, J. R.; Saillard, J.-Y. Inorg. Chem. 1997, 36, 4387-4396.
73. Clegg, W.; Compton, N. A.; Errington, R. J.; Fisher, G. A.; Hockless, D. C. R.; Norman, N. C.; Orpen, A. G.; Stratford, S. E. J. Chem. Soc., Dalton Trans.1992, 3515.
74. (a) Vezzosi, I. M.; Zanoli, A. F.; Battaglia, L. P.; Corradi, A. B. J. Chem.Soc., Dalton Trans. 1988, 191. (b) Battaglia, L. P.; Corradi, A. B.; Nardelli, M.; Vidoni Tani, M. E. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1978, 583. (c) Morss, L. R.; Robinson, W. R. Acta Crystallogr. 1972, B28, 653. (d) Clegg, W.; Errington, R. J.; Fisher, G. A.; Flynn, R. J.; Norman, N. C. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1993, 637. (e) Mammano, N. J.; Zalkin, A.; Landers, A.; Rheingold, A. L. Inorg. Chem. 1977, 16, 297. (f) Aurivillius, B.; Stålhandske, C. Acta Chem. Scand. 1978, A32, 715. (g) Wiley, G. R.; Collins, H.; Drew, M. G. B. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1991, 961. (h) Frank, W.; Schneider, J.; Mu¨ller-Becker, S. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993, 799. (i) Schier, A.; Wallis, J. M.; Müller, G.; Schmidbaur, H. Angew. Chem.1986, 98, 742; Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1986, 25, 757.
75. (a) Bachman, R. E.; Whitmire, K. H.; J. Organmet. Chem. 1994, 479, 31. (b) Shieh, M.; Shieh, M.-H. Organmetallics 1994, 13, 920.
76. Huttner, G.; Mohr, G.; Pritzlaff, B.; von Seyert, J.; Zsolnai, L. Chem. Ber. 1982, 115, 2044-2049.
77. Blechsmitt, K.; Zahn, T.; Ziegler, M. L. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.1985, 24, 702.
78. Arnold, L. J.; Mackay, K. M.; Nicholson, B. K. J. Organmet. Chem. 1990, 387, 197.
79. Campana, C. F.; Dahl, L. F. J. Organmet. Chem. 1977, 209.
80. Rheingold, A. L.; Geib, S. J.; Shieh, M.; Whitmire, K. H. Inorg. Chem. 1987, 26, 463.
81. Arif, A. M.; Cowley, A. H.; Pakulski, M. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987, 622.
82. Johnson, B. F. G.; Lewis, J.; Raithby, P. R.; Whitton, A. J. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1988, 401.
83. Cotton, F. A.; Walton, R. A. In Multiple Bonds between Metal Atoms.; Clarendon Press: Oxford, England, 1993.
84. Adams, R. D.; Collins, D. M.; Cotton, F. A. Inorg. Chem. 1974, 13, 1086.
85. T’suen, J.; Ellis, J. E. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 6252-6258.
86. Handy, L. B.; Ruff, J. K.; Dahl, L. E. J. Am. Chem. Soc. 1970, 92, 7312.
87. Curtis, M. D.; Butler, W. M. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1980, 998-1000.
88. 陳榮倉,國立台灣師範大學碩士論文,2001.
89. Gordon, A. J.; Ford, R. A. The Chemist’s Compasion; Wiley: New
York, 1972; p445.