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研究生: 王界傑
論文名稱: 利用Baylis-Hillman反應產物製備類化合物以及利用自由基反應製備乙烯硫化物
指導教授: 姚清發
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2005
畢業學年度: 93
語文別: 中文
論文頁數: 141
中文關鍵詞: Baylis-Hillman反應化合物乙烯硫化物自由基反應
論文種類: 學術論文
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  • 苯甲醛可與甲基乙烯酮、2-環己烯酮進行一系列的Baylis-Hillman反應得到同時具有酮基與羰基的產物,再將產物與hydroxyamine反應將酮基轉換成類化合物,之後利用本實驗所發現的POCl3進行分子內脫水合環得到一系列的異(Isoxazole)、(oxazole)的產物。有別於利用1,3-dipolar的方法,利用POCl3進行分子內合環產率更高、效率更快。異Isoxazole、oxazole在藥物化學與生物化學上皆有其重要的研究價值。

    本實驗發展出以(E)-β-硝基苯乙烯為起始物,以硫自由基進行自由基加成反應後,再行脫去二氧化氮的自由基反應,便得到乙烯硫化物。我們先將AIBN與硫醇化合物溶在苯中迴流1-2分鐘,再慢慢地滴加(E)-β-硝基苯乙烯,繼續迴流12小時後,就可以得到高位置選擇性與立體選擇性的乙烯硫化物。

    第一部份………………………………………………………1 中文摘要………………………………………………... 2 英文摘要………………………………………………... 3 緒論 背景…………………………………………………….. 4 目標……………………………………………………. 20 結果和討論……………………………………….......... 21 結論……………………………………………….......... 32 實驗部份 儀器部分………………………………………………. 33 藥品和試劑……………………………………………. 34 實驗步驟………………………………………………. 35 光譜資料………………………………………………. 36 參考資料………………………………………………. 48 光譜圖…………………………………………………. 51 第二部份………………………………………………………117 中文摘要………………………………………………... 118 英文摘要………………………………………………... 119 緒論 背景…………………………………………………….. 120 目標……………………………………………………. 127 結果和討論……………………………………….......... 128 結論……………………………………………….......... 133 實驗部份 儀器部分………………………………………………. 134 藥品和試劑……………………………………………. 135 實驗步驟………………………………………………. 136 光譜資料………………………………………………. 137 參考資料………………………………………………. 140 光譜圖…………………………………………………. 141

    1. Carey, F. A.; Sundberg, R. J. Advanced Organic Chemistry; Part A & B, 3rd ed.; Plenum: New York, 1990.
    2. March, J. Advanced Organic Chemistry, 4th ed.; Wiley: New York, 1992.
    3. Special Issue on Catalytic Asymmetric Synthesis. Acc. Chem Res. 2000, 33, 323.
    4. Comprehensive Organic Synthesis; Trost, B. M., Fleming, I., Eds; Pergamon: New York, 1991; Vols. 1-9.
    5. Hassner, A.; Stumer, C. Organic Synthesis Based on Name Reactions and Unnamed Reactions; Tetrahedron Organic Chemistry Series; Baldwin, J. E., Magnus, P. D., Eds.; Pergamon: NewYork, 1998; Vol. 11.
    6. Current Trends in Organic Synthesis; Scolastico, C., Nocotra,F., Eds; Plenum: New York, 1999.
    7. Comprehensive Asymmetric Catalysis; Jacobsen, E. N., Pfaltz, A., Yamamoto, H., Eds; Springer: Berlin, 1999; Vols. 1-3.
    8. Larock, R. C. Comprehensive Organic Transformations: a guide to functional group transformations; VCH: New York, 1989.
    9. Mahrwald, R. Chem. Rev. 1999, 99, 1095.
    10. Heathcock, C. H. The Aldol Addition Reaction in Asymmetric Synthesis; Morrison, J. D., Ed.; Academic Press: New York, 1984; Vol. 3, Part B, p 111.
    11. Furstner, A. Synthesis 1989, 571.
    12. Ziegler, F. E. Chem. Rev. 1988, 88, 1423.
    13. Friedel-Crafts Chemistry; Olah, G. A., Ed; Wiley: New York,1973.
    14. Olah, G. A.; Krishnmurti, R.; Prakash, G. K. S. Comprehensive Organic Synthesis; Trost, B. M., Fleming, I., Eds.; Pergamon: New York, 1990; Vol. 3, p 293, and references cited therein.
    15. Walborsky, H. M. Acc. Chem. Res. 1990, 23, 286.
    16. Oppolzer, W. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1984, 23, 876.
    17. Helmchen, G.; Karge, R.; Weetman, J. Modern Synthetic Methods; Scheffold, R., Ed.; Springer, Berlin, 1986; Vol. 4, p 261.
    18. Maryanoff, B. E.; Rietz, A. B. Chem. Rev. 1989, 89, 863.
    19. Meijere, A. de; Meyer, F. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1994, 33, 2379.
    20. Miyaura, N.; Suzuki, A. Chem. Rev. 1995, 95, 2457.
    21. Grubbs, R. H.; Pine, S. H. Comprehensive Organic Synthesis; Trost, B. M., Ed.; Pergamon: New York, 1991; Vol. 5, Chapter 9.3.
    22. Furstner, A. Angew. Chem., Int. Ed. 2000, 99, 3012.
    23. Trost, B. M. Science 1991, 254, 1471.
    24. Baylis, A. B.; Hillman, M. E. D. German Patent 2155113, 1972; Chem. Abstr. 1972, 77, 34174q.
    25. Drewes, S. E.; Roos, G. H. P. Tetrahedron 1988, 44, 4653.
    26. Kim, J. N.; Lee, K. Y. Organic Letters. 2000, 2, 343.
    27. Basavaiah, D; Sreenivasulu, B. Tetrahedron Letters. 2001, 42, 1147.
    28. O’Dell, D. K.; Nicholas K. M. Tetrahedron. 2003, 59, 747.
    29. O’Dell, D. K.; Nicholas K. M. J. Org. Chem. 2003, 68, 6427.
    30. Kim, J. N.; Lee, K. Y. Tetrahedron Letters. 2003, 44, 6737.
    31. Basavaiah, D; Rao, J. S. Tetrahedron Letters. 2004, 45, 1621.
    32. Kim, J. N.; Lee, C. G. Tetrahedron. 2005, 61, 1493.
    33. Leahy, W. L. ; Brzezinski, L. J. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 4317.
    34. Hatakeyama, S.; Iwabuchi, Y. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 10219.
    35. Chen, K.; Yang, K. S. J. Org. Chem. 2003, 68, 915.
    36. Kurth, M. J.; Huang, S. L. J. Org. Chem. 2000, 65, 499.
    37. Lautens, M.; Roy, A. Organic Latters. 2000, 2, 555.
    38. 張曜昌 Nitronaes的轉換 國立台灣師範大學化學系碩士論文 2003, 138.

    1. Morris, T. H.; Smith, E. H.; Walsh, R. Chem. Commun. 1987, 964.
    2. Magnus, P.; Quagliato, D. J. Org. Chem. 1985, 50, 1621.
    3. (a) Mizuno, H.; Domon, K.; Masuya, K.; Tanino, K.; Kuwajima, I. J. Org. Chem. 1999, 64, 2648. (b) Domon, K. M. K.; Tanino, K.; Kuwajima,I. Synlett 1996, 157.
    4. Lee, Y. R.; Kim, N. S. Tetrahedron Letters. 1997, 38, 5671.
    5. Hallberg, A.; Johannesson, P.; Lindeberg, G.;J. Med. Chem. 2002, 45, 1767.
    6. Bartoli, G.; Bellucci, M. C. J. Org. Chem. 2000, 65, 4553.
    7. Pattenden, G.; Lam, H. W.; Cooke, P. A. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1999, 847–848.
    8. Trost, B. M.; Lavoie, A. C. J . Am. Chem. Soc. 1983, 105, 5075.
    9. Mitsudo, K. A.; Kondo, T. Chem. Rev. 2000, 100, 3205.
    10. Sixus, J. A.; TRUCE, V. E. J. Am. Chem. Soc. 1956, 78, 2756.
    11. Harris, J. F. JR.; STACEY, F. W. J. Am. Chem. Soc. 1963, 85, 963.
    12. Ogawa, A.; Ikeda, T.; Kimura, K.; Hirao, T. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 5108.
    13. Venkataraman, D; Bates, C. G. Organic Letters. 2004, 6, 5005.
    14. Plumet, J.; Medel, R.; Monterde, M. I. J. Org. Chem. 2005, 70, 735.

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