研究生: |
歐高明 OU, GAO-MING |
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論文名稱: |
過錳酸鉀的利用-醇類氧化 |
指導教授: |
劉高家秀
Liu Gao, Jia-Xiu |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
化學系 Department of Chemistry |
畢業學年度: | 80 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 106 |
中文關鍵詞: | 過錳酸鉀 、氧化 |
論文種類: | 學術論文 |
相關次數: | 點閱:142 下載:0 |
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在室溫下,以 過錳酸鉀/三乙基胺/水 試劑搭配不同濃度與用量的硫酸溶液(逐
滴加入),可得到具不同氧化能力的氧化效果。從一些反應的結果與UV-VIS光譜測
試,初步推測此氧化效果與Mn(VI)錯合物生成及相轉移的過程有關。在進行過錳酸
鉀/三乙基胺/水 試劑與醇類的反應過程分析時,為了進一步對此試劑做均質化
模擬改進研究,卻在過錳酸鉀的利用上有了其它的發現。
在過錳酸鉀的丙酮溶劑中,在醇類受質轉化完畢後,以還原劑(如NaSO、
NaSO)立即終止反應,以控制反應時間,可得到較好的預期產物收量。使用過
錳酸鉀:三乙基胺:受質的當量比為6:1:3 ,於室溫下進行反應,除能將亞醇類
氧化到酮類(94~97﹪,60分鐘)外,並能有效的將醇類僅氧化到醛類(67-97
﹪,3-30分鐘);比較以當量比過錳酸鉀:受質為1.2:1 時,將亞醇類氧化到酮
類~獲得產率94-97﹪(3-30 分鐘)的結果上,有改進的效果。選擇冰醋酸催化醇
類氧化反應,其效果較硫酸與鹽酸為佳,在不影響到醛收量下,醇類、亞醇類
與脂肪類二級醇的反應時間可分別縮短為1、40、60 分鐘。在以前過錳酸鉀/三乙
基胺/水試劑的研究中,其將亞醇類、醇類與脂肪類二級醇氧化,各可得酮類
、醛類與脂肪酮類的產率為83-97﹪(15-30分鐘)、34-98﹪(1-3小時)與68-89
﹪(1.5-24小時)的結果。而與本論文之研究結果相比較時,在提高產率、縮短反
應時間與避免副反應發生三方面,皆有所改進。
在研究過程中,發現選擇以氰甲烷為溶液時,使過錳酸鉀搭配適量氫鹵酸,可增強
氧化反應,但若氫鹵酸過量則會造成芳香烴鹵化反應。研究至今發現,以過錳酸鉀
:HX:受質的莫耳比為50:432:25 ,於室溫下進行為時三分鐘的芳香烴溴化反應時
,受質苯環上需具-OH、-NH等活化基,才可得溴化產物,產率為 46-97﹪;對取
代為苯甲醚烷基及去活化基的受質,則不具反應性。至於芳香烴氯化反應雖已有初
步結果,其目前收量18-84﹪,但仍待進一步的分析研究。