簡易檢索 / 詳目顯示

回結果列表
研究生： 楊詠剴
論文名稱： 仿生羥基二價銅催化劑對碳-碳鍵生成反應之研究
指導教授： 李位仁
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2010
畢業學年度： 98
語文別： 中文
中文關鍵詞： 血青素
論文種類： 學術論文
相關次數： 點閱：94  下載：0 
分享至:
查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報

    • 藉由模擬血青素活性中心的模型化合物，本研究設計了一個對稱性的多牙基配子N,N,N,N-tetra-(2-pyridylmethyl)-m-xylylene diamine (mTPXA)，並由此配子成功地合成出模型化合物[Cu2(mTPXA)(CH3CN)4](ClO4)4 (1)及[Cu6(mTPXA)3(OH)6](ClO4)6 (2)，兩個錯合物皆利用X-光結構解析法進行鑑定。錯合物1為具有雙核銅中心的分子結構，由於每個銅金屬中心包括兩分子的乙腈配位，兩個銅離子間的距離為9.920 Å，環境為扭曲的四方角錐體。錯合物2為具有羥基架橋環狀六核銅(三組雙核)的分子結構，每個銅金屬中心的配位環境皆為扭曲的四方角錐體，兩個銅離子間的距離為2.907 Å。我們以錯合物2催化2,4-二丁基酚(2,4-di-tert-butylphenol)進行氧化的反應，結果發現以雙苯環的產物為主。似乎暗示錯合物2的反應機制應該是以經氧化偶合的反應為主而不是氧的嵌入反應，這個發現激發了我們藉由錯合物2合成1,1'-聯-2-萘酚(BINOL)的想法。經過條件的最佳化，在30 ºC錯合物2於1 mol%的催化量下，反應60小時可得產率為85%。同時我們利用錯合物2在亨利反應(Henry reaction)上，進行一系列的碳-碳鍵生成的反應，最佳的結果是當取代基為拉電子基的苯甲醛在無溶劑的環境下，產率可到96%。

    中文摘要 Ι 英文摘要 II 圖索引 III 表索引 V 附錄索引 VI 第一章 緒論 第一節 研究動機與目的 1 第二節 血青素簡介 3 第三節 血青素相關文獻 6 第四節 二價銅錯合物的性質 12 第二章 實驗部分 第一節 實驗儀器、藥品及條件 15 第二節 配位基的合成與鑑定 23 第三節 金屬錯合物的合成 24 第四節 羥基二價銅催化劑對雙芳香環的氧化偶和反應 26 第五節 羥基二價銅錯合物催化亨利反應 29 第三章 仿生催化劑的研究與討論 第一節 配子的合成探討 35 第二節 錯合物的結果與探討 37 第三節 仿生催化劑對氧化偶合之催化反應研究 41 第四節 仿生催化劑對催化亨利反應之研究 52 第四章 結論與展望 61 參考文獻 63 附錄

    1. (a) J. Reedijk, Chem. Soc. Rev. 2001, 30, 376. (b) K. D. Karlin and Z. Tyeklár, in Advances in Inorganic Biochemistry, eds. G. L. Eichhorn and L. G. Marzilli, Prentice Hall, New York, 1993, vol. 9., 123–172. (c) T. Punniyamurthy , L. Rout, Coord. Chem. Rev. 2008, 252 134.
    2. (a) J. Reedijk and E. Bouwman, in Bioinorganic Catalysis, 2nd edn., Marcel Dekker, Inc., New York, 1999. (b) T. D. H. Bugg, Tetrahedron 2003, 59, 7075.
    3. 曾煥升，國立台灣師範大學化學研究所博士論文，2008.
    4. E. I. Solomon, F. Tuczek, D. E. Root, and C. A. Brown, Chem. Rev. 1994, 94, 827.
    5. (a) S. J. Lippard, J. M. Berg, Principles of Bioinorganic Chemistry 1994, 115. (b) N. Kitajima, Y.moro-oka, Chem. Rev. 1994, 94, 737.
    6. L. M. Mirica, X. Ottenwaelder, and T. D. P. Stack, Chem. Rev. 2004, 104, 1013
    7. K. D. Karlin, M. S. Haka, R. W. Gruse, Y. Gultneh, J. Am. Chem. Soc.1985, 107, 5828.
    8. K. D. Karlin, N. Murthy, M. Mahroof-Tahir, J. Am. Chem. Soc.1993, 115, 2677.
    9. K. D. Karlin, S. kaderli, A. D. Zuberbuhler, Acc. Chem. Res. 1997, 30, 139.
    10. W. B. Tolman, E.A. Lewis, Chem. Rev.2004,104,1047.
    11. K. F, Purcell, J. C. kotz, W. B. Saunders, Inorganic Chemistry. 1977.
    12. Y. Gultneh, B. AhvaziJ, R. Khan, J. R. Butcher, J. P. Tuchagues, Inorg. Chem. 1995, 34, 3633.
    13. M. Costas, M. P. Mehn, M. P. Jensen, L. Que Jr., Chem. Rev. 2004, 104, 939.
    14. P. D. Oldenburg, A. Shteinman, L. Que, Jr. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 15672.
    15. S. Itoh, S. Fukuzumi, Acc. Chem. Res. 2007, 40, 592.
    16. J. Stubbe , W. A. van der Donk, Chem. Rev. 1998, 98, 705.
    17. A. Neves, Chem. Rev. 2006, 106, 3338.
    18. F. A. Luzzio, Tetrahedron 2001, 57, 915.
    19. P. B. Kisanga, J.G. Verkade, J. Org. Chem. 1999, 64, 4298.
    20. (a) T. Arai, R. Takashita, Y. Endo, M. Watanabe, A. Yanagisawa, J. Org. Chem. 2008, 73, 4903 (b) M. Breuning , D. Hein, M. Steiner, V. H. Gessner, C.Strohmann, Chem. Eur. J. 2009, 15, 12764. (c) K. Tanaka , S. Hachiken, Tetrahedron Letters 2008, 49, 2533. (d) T. Arai, M. Watanabe, A.Fujiwara, N. Yokoyama, A. Y. gisawa ,Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 5978 (e) D. A. Evans, D. Seidel, M. Rueping, H. W. Lam, J. T. Shaw, C. W. Downey, J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 12692.
    21. 江建緯，國立台灣師範大學化學研究所碩士論文，2008.

    無法下載圖示 本全文未授權公開
    QR CODE