中文摘要
無機金屬元素在自然界生物體中含量雖然稀少，卻扮演舉足輕重的角色，許多含銅的蛋白質及酵素的活性中心在生物組織中，進行著獨特的生物催化作用。本研究是以[X-sal-L-aminoacid]及[ X-sal-D-aminoacid]為主要配子，其中X-sal為柳醛(salicylaldehyde)、3-甲氧基柳醛(2-hydroxy-3-methoxy-benzaldehyde)及3,5-二異丁基柳醛(3,5-Di-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde)，而胺基酸(aminoacid)為絲胺酸(L-serine)、白胺酸(L-leucine)及胺酸(valine)。目前已成功合成一系列二價銅錯合物：[Cu(X-sal-L-ser)(L)]，[Cu(X-sal-L-serMe)(L)]， [Cu(X-sal-L-leu)(L)]，[Cu(X-sal-val)(L)]其中L = H2O。
利用元素分析，紅外線光譜，紫外光可見光光譜，電子順磁光譜，圓形二色光光譜及X-光結構解析等方法，完成二價銅錯合物的結構鑑定，並探討其鍵結性質。
已完成X-光單晶結構解析的二價銅錯合物有：
一、[Cu(sal-L-ser)(H2O)2]
斜方晶系(Orthorhombic)，空間群為 P212121，其晶格常數為：a = 4.7884(6) Å，b = 12.3049(1) Å，c = 19.393(3) Å，V = 1142.6(3) Å3，Z = 4，精算值為R = 0.0373，Rw = 0.0918。此錯合物，三牙希夫鹼以二個氧及亞胺氮以平面方式配位於二價銅的xy平面，水則配位於平面第四個位置，軸上則由相鄰錯合物上的氧配位，形成五配位的方形角錐結構(square pyramid)。
二、[Cu(3,5-di-t-butyl-sal-D-val)]
單斜晶系(Monoclinic)，空間群為 C2，其晶格常數為：a = 31.234(2) Å，b = 6.7977(4) Å，c = 10.1196(6) Å，V = 2102.7(2) Å3，Z = 4，精算值為R = 0.035，Rw = 0.071。此錯合物，三牙西符鹼以二個氧及亞胺氮以平面方式配位於二價銅的xy平面，第四配位由相鄰配子之另一酸氧配位，而形成平面四邊形結構。
利用這些二價銅錯合物具不對稱結構的性質，作為不對稱催化硫氧化反應的催化劑，由實驗的結果發現，利用這類二價銅錯合物在室溫下進行硫醚催化反應，是首次發表之研究。此外，在環氧化(epoxidation)及醇類的氧化方面，此類二價銅錯合物亦具有催化能力。
本研究利用圓形二色光光譜以及紫外光可見光光譜來鑑定硫氧化產物苯甲亞(methyl phenyl sulfoxide)的ee值及產率，這是一個簡單快速的鑑定方式，可以簡化結果分析的步驟。

Abstract
Derivatives of chiral N-salicylideneaminoacidatocopper(Ⅱ) complexes , [Cu(X-sal-L-ser)(L)] , [Cu(X-sal-L-serMe)(L)] , [Cu(X-sal-L-leu)(L)] and [Cu(X-sal-val)(L)] , where L = H2O , were synthesized. These complexes have been characterized by element analysis, UV-vis , CD , IR and EPR spectroscopic measurements.
By using three-dimensional X-ray diffraction methods, the crystal and molecular structure of the following complex have been determined. The crystal data of the complex are given below:
1. [Cu(sal-L-ser)(H2O)2]
Orthorhombic, space group P212121, with
a = 4.7884(6) Å, b = 12.3049(1) Å, c = 19.393(3) Å, V = 1142.6(3) Å3, Z = 4, R = 0.0373, Rw = 0.0918。
2. [Cu(3,5-di-t-butyl-sal-D-val)]
Monoclinic, space group C2, with a = 31.234(2) Å, b = 6.7977(4) Å, c = 10.1196(6) Å, V = 2102.7(2) Å3, Z = 4, R = 0.035, Rw = 0.071。
These chiral complexes catalyzed the sulfoxidation of thioanisole with hydrogen peroxide. It is the first report. In addition, these copper(Ⅱ) complexes also can use for epoxidation and oxidation of alcohol. The yield and enantioselectivity of the sulfoxidation products were determined by column, UV-vis, CD and chiral HPLC.

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