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研究生: 梁書晨
LIANG, Shu-Chen
論文名稱: 利用一價銠金屬催化有機硼酸及二烯炔衍生物進行不對稱骨牌芳基環化反應
Enantioselective Rh(I)-Catalyzed Desymmetrization of Dieneynes via Domino Reactions Initiated by Arylation
指導教授: 吳學亮
Wu, Hsyueh-Liang
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2019
畢業學年度: 107
語文別: 中文
論文頁數: 251
中文關鍵詞: 銠金屬催化掌性雙烯配基不對稱骨牌環化反應
英文關鍵詞: Rh(I)-catalyst, chiral diene ligand, Enantioselective domino reaction
DOI URL: http://doi.org/10.6345/NTNU201900334
論文種類: 學術論文
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  • 本論文中主要探討利用一價銠金屬與掌性雙環[2.2.1]雙烯配基L5a所生成之掌性催化劑,催化芳香基硼酸試劑7對二烯炔之衍生物21進行不對稱骨牌環化反應(Enantioselective domino reaction),生成具有兩個掌性中心之環化產物24,其中鏡像選擇性最高達到>99.5%,產率最高達到92%。
    預期利用合環產物24中環己二烯(Cyclohexadiene)之結構作為共軛雙烯體,與親二烯體(Dienophiles)進行狄耳士-阿德爾反應(Diels-Alder reaction)生成環加成產物63 以及環加成產物64。

    This thesis describes the enantioselective domino reaction of starting material 21 with arylboronic acid 7 in the presense of a Rh(I)-catalyst consisting chiral diene ligand L5a. The chiral adducts 24 were obtained in up to 92% yield and with up to >99.5% ee.
    The chiral 1,3-cyclohexadienes 24 was predicted with acylnitroso to afford cycloadducts 63 and 64.

    中文摘要 i Abstract ii 謝誌 iii 圖目錄 vi 表目錄 viii 中英文縮寫對照表 ix 第一章 緒論 1 第二章 文獻回顧 9 第三章 實驗設計及概念 19 第四章 實驗結果與討論 21 4-1配基效應 25 4-2溶劑效應 27 4-3添加劑當量效應 29 4-4添加劑種類效應 33 4-5催化劑當量效應 35 4-6溫度效應 37 4-7反應濃度效應 39 4-8基質效應 41 第五章 立體化學之探討 50 第六章 合成應用 53 第七章 結論 60 第八章 參考文獻 61 第九章 實驗部分 66 附錄一 123 附錄二 133

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