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研究生： 林子洋
Lin, Zi-Yang
論文名稱： 利用一價銠金屬催化芳基硼酸對3號位具酯基之香豆素化合物進行不對稱1,4-加成反應
Enantioselective 1,4-Arylation of Coumarin-3-carboxylic Esters Using Rh(І)/Diene Catalysts
指導教授： 吳學亮
Wu, Hsyueh-Liang
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2020
畢業學年度： 108
語文別： 中文
論文頁數： 193
中文關鍵詞： 銠金屬催化 、掌性雙烯配基 、1,4-加成反應
英文關鍵詞： Rh(Ⅰ)-catalyst, chiral diene ligand, 1,4-addition reaction
DOI URL： http://doi.org/10.6345/NTNU202001313
論文種類： 學術論文
相關次數： 點閱：135  下載：12 
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    • 摘要
    本論文敘述利用掌性雙環 [2.2.1] 雙烯配體L5a與一價銠金屬形成之催化劑催化芳基硼酸7與三號位具酯基取代之香豆素化合物24進行不對稱1,4-加成反應。此加成反應產生9−99%產率，鏡像超越值7−99%的加成產物25。此方法可以用於合成抗利尿藥物 (R)–Tolterodine (14)

    Abstract
    This thesis describes an asymmetric 1,4-conjugated addition reaction of arylboronic acids 7 to various coumarin-3-carboxylic esters 24 in the presence of 3.0 mol % Rh(Ⅰ)-catalyst consisting of chiral diene ligand L5a, affording adducts 25 in up to 99% yield, d.r > 20:1 and 99% ee. This asymmetric transformation demonstrates its usefulness in the synthesis of an anti-diuretic drug, (R)–Tolterodine (14)

    目錄 謝詞 i 摘要 ii Abstract iii 圖目錄 vi 表目錄 viii 縮寫對照表 ix 第一章 緒論 1 第二章 文獻回顧 7 第三章 實驗設計與概念 19 3-1 掌性雙烯配基的合成 19 3-2起始物的合成 21 第四章 實驗結果與討論 22 4-1溫度效應 22 4-2溶劑效應 23 4-3 添加劑種類效應 24 4-4 添加劑濃度效應 26 4-5配基效應-I 28 4-6 配基效應-II 30 4-7 基質效應 30 4-8不同官能基起始物25與苯基硼酸7a的反應結果 34 第五章 立體化學之探討 37 第六章 合成應用 40 6-1 合成應用設計理念 40 6-2 合成(R)-Tolterodine藥物 40 6-3 比較李韋賢博士的實驗結果 45 第七章 結論 46 第八章 文獻參考 47 第九章 實驗部分 50 附錄一 X-ray單晶數據與ORTEP解析圖譜 110 附錄二 核磁共振光譜圖 119

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