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研究生： 柯羿均
論文名稱： 一、多分子Hantzsch反應生成多取代吡咯之探討 二、苯炔親核加成及合環反應探討
指導教授： 陳焜銘
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2012
畢業學年度： 100
語文別： 中文
論文頁數： 45
中文關鍵詞： 多取代吡咯 、三分子反應 、苯炔
英文關鍵詞： fully-substituted pyrroles, three components reaction, benzynes
論文種類： 學術論文
相關次數： 點閱：149  下載：1 
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    • 本論文共分兩大部分，第一部份：吡咯為芳香雜環化合物中重要的分子結構，它常見於天然物、藥物分子、甚至是材料化學重要骨架之一。目前已有許多金屬催化多分子反應，製備多取代吡咯，但是，發展不同反應形式，製備多取代，不同官能基吡咯，仍有待發展。
    本篇論文使用實驗室製備的硝基乙酸烯丙酯61a-61k，與結構簡單，價錢便宜的乙醯乙酸乙酯、芐胺，在室溫下，以甲醇為溶劑，反應濃度為1.0M，15 mol% 硝酸鈰銨催化下，三分子於一鍋中，成功合成四取代吡咯。得到的15種不同取代基之吡咯，產率為37%-76%。這是第一個使用CAN金屬催化反應，生成多取代吡咯成功的方式。
    第二部分：苯炔為苯環上兩鄰位取代基脫去後，得到一電中性活性中間體。因苯炔的高活性和反應多樣性，常在全合成中，用來合成複雜的天然物。全合成中，以苯炔為關鍵的反應中間體，合成特殊天然物，已超過75種。
    本篇論文使用苯炔前驅物－鄰位甲矽烷基三氟甲烷磺酸基苯98，嘗試親核基及親電子基化合物，進行三分子親核加成反應，但皆失敗。希望未來找到合適的化合物和苯炔反應。苯炔的分子內合環反應，發現環二酮雖能和苯炔進行反應，但仍需要發展更好的反應條件，得到單一產物，並鑑定其化學結構。

    1-1 緒論………………………………………………………………………………1 1-1-1 前言……………………………………………………………………1 1-1-2 多分子反應……………………………………………………………3 1-1-3 吡咯之製備……………………………………………………………4 1-1-3-1 金屬催單一分子或雙分子製備吡咯……………………………5 1-1-3-2 多分子反應製備吡咯……………………………………………7 1-1-4 研究動機……………………………………………………………..12 1-2 結果與討論…………………………………………………………………......13 1-2-1 起始物61之製備及應用……………………………………………13 1-2-2 催化劑之篩選………………………………………………………..14 1-2-3 催化劑劑量之篩選…………………………………………………..15 1-2-4 起始物當量數之篩選………………………………………………..16 1-2-5 反應溶劑之篩選……………………………………………………..16 1-2-6 反應濃度之篩選……………………………………………………..18 1-2-7 取代基探討…………………………………………………………..19 1-2-8 反應機構之探討……………………………………………………..23 1-2-9 結論…………………………………………………………………..23 2-1 緒論…………………………………………………………………………......24 2-1-1 前言…………………………………………………………………..24 2-1-2 苯炔之製備…………………………………………………………..24 2-1-3 苯炔之反應及應用…………………………………………………..26 2-1-3-1 苯炔之親核反應及多分子反應…………………………..27 2-1-3-2 苯炔之σ鍵嵌入反應…………………………………………..28 2-1-3-3 苯炔之[4 + 2]和[2 + 2]環化反應………………31 2-1-3-4 金屬催化苯炔反應……………………………………………..31 2-1-4 研究動機……………………………………………………………..33 2-2 實驗結果與討論………………………………………………………………..34 2-2-1 三分子親核加成反應………………………………………………..34 2-2-2 苯炔分子內合環反應………………………………………………..38 2-2-3 結論…………………………………………………………………..42 2-3 參考文獻..........................43

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