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研究生： 陳麗如
Chen, Li-Ju
論文名稱： 含胺取代之聯吡啶釕錯化合物之光物理性質研究
Photophysical Properties of Ruthenium (II) Polypyridyl Complexes with Amino Substituted Bipyridine Ligands
指導教授： 張一知
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2006
畢業學年度： 94
語文別： 中文
論文頁數： 128
中文關鍵詞： 聯吡啶釕錯化合物
英文關鍵詞： Ruthenium, polypyridyl, complexes
論文種類： 學術論文
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    • 本論文合成六種含有4,4’-dabpy與5,5’-dabpy兩種胺基取代的釕金屬錯合物。各為 [Ru(4,4’-dabpy)bpy2]2+、[Ru(4,4’-dabpy)2bpy]2+、[Ru(4,4’-dabpy)3]2+、[Ru(5,5’-dabpy)bpy2]2+、[Ru(5,5’-dabpy)2bpy]2+ 和 [Ru(5,5’-dabpy)3]2+。

    實驗結果顯示，4,4’-dabpy為配位基時，會造成吸收光譜紅位移，隨著4,4’-dabpy配位的增加，MLCT band的吸收分別為471 nm、481 nm和502 nm。而5,5’-dabpy為配位基時，會造成吸收光譜藍位移，隨著5,5’-dabpy配位的增加，MLCT band的吸收分別為452 nm、450 nm、420 nm。

    當胺取代配位基增多時，釕金屬錯化合物在鹼中的量子產率較在酸中大。當胺取代配位基減少時，釕金屬錯化合物在鹼中的量子產率較在酸中小。

    釕金屬錯化合物的吸收光譜與冷光光譜對酸鹼沒有明顯的變化。從酸到鹼中，只有 [Ru(5,5’-dabpy)3]2+ 的最大吸收波長會從631 nm shift 到572 nm。

    4,4’-dabpy為配位基時，低溫冷光光譜在酸和鹼中差別較大。
    隨著4,4’-dabpy 配位的增加，低溫冷光光譜最大吸收波長在酸中分別為625、628、668 nm，在鹼中分別為656、705、676 nm。5,5’-dabpy為配位基時，隨著5,5’-dabpy配位的增加，max 在酸中分別為606、586、567 nm，在鹼中分別為590、600、554 nm。

    Ruthenium(II) polypyridyl complexes with amino substituted bipyridine ligands have been synthesized. Two ligands: 4,4’-diamino-2,2’-bipyridine (4,4’-dabpy) and 5,5’-diamino-2,2’-bipyridine (5,5’-dabpy) and six complexes: Ru(4,4’-dabpy)3, Ru(4,4’-dabpy)2bpy, Ru(4,4’-dabpy)bpy2, Ru(5,5’-dabpy)3, Ru(5,5’-dabpy)2bpy, and Ru(5,5’-dabpy)bpy2 were prepared.

    The MLCT band of the complexes shifts to the red with increasing number of 4,4’-dabpy ligands. The absorption maxima are 471, 481 and 502 nm for Ru(4,4’-dabpy)bpy2, Ru(4,4’-dabpy)2bpy, and Ru(4,4’-dabpy)3, respectively. The MLCT band of the complexes with 5,5’-dabpy ligands shifts to the blue. The absorption maxima are 452, 450 and 420 nm for Ru(5,5’-dabpy)bpy2, Ru(5,5’-dabpy)2bpy, and Ru(5,5’-dabpy)3, respectively.

    The emission quantum yield changes at various pH at room temperature. Generally, complexes with more amino bipyridine ligands have higher quantum yield in basic solution. Complexes with less amino bipyridine ligands have higher quantum yield in acidic solution.

    The UV-Vis absorption and emission spectra of these complexes do not change from acidic to basic conditions at room temperature. Only the emission of Ru(5,5’-dabpy)3 shifts from 631 nm to 572 nm.

    The emission maximum at 77 K shifts to higher energy at pH 2. The complexes with 5,5’-dabpy ligands are less sensitive to the pH than the complexes with 4,4’-dabpy lignds.

    表目錄...................................................III 圖目錄...................................................IV 中文摘要................................................VII 英文摘要...............................................VIII 第一章 緒論 第一節 聯吡啶釕錯化合物的簡介........................1 第二節 釕化合物的應用...............................4 第三節 過渡金屬錯化合物酸鹼性質之研究................11 第四節 實驗的起源與目的............................14 第二章 實驗部份 第一節 一般實驗處理.................................16 第二節 儀器設備與實驗方法...........................16 第三節 藥品........................................21 第四節 配位基與縮寫代號.............................24 第五節 錯化合物與縮寫代號...........................26 第六節 合成........................................27 第三章 結果與討論 第一節 合成........................................43 第二節 配位基之電子吸收光譜..........................46 第三節 含有胺基取代釕錯化合物之光物理性質研究..........48 第四節 含有羧基取代釕錯化合物酸鹼性質之研究...........64 第四章 結論..............................................73 附圖...................................................74 附表...................................................118 參考文獻...............................................125

    1. Hipps, K. W.; Crosby, G. A. J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 7042.

    2. Hager, G. D.; Crosby, G. A. J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 7031.

    3. Kober, E. M.; Meyer, T. J. Inorg. Chem. 1979, 18, 3177.

    4. Caspar, J. V.; Meyer, T. J. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 5583.

    5. Houten, J. V.; Watts, R. J. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 4853.

    6. Juris, A.; Balzani, V. Coord. Chem. Rev. 1988, 84, 85.

    7. Kalyanasundaram, K. Photochemistry of Polypyridine and Porphyrin Complexes, Academic Press, London, 1992.

    8. Young, R. C.; Meyer, T. J.; Whitten, D. G. J. Am. Chem. Soc. 1975,
    97, 4781.

    9. Grätzel, M. Nature 2001, 414, 338.

    10. Polo, A. S.; Itokazu, M. K.; Iha, N. Y. M. Coord. Chem. Rev. 2004, 248, 1343.

    11. Winkler, J. R.; Nocera, D. G.; Yocom, K. M.; Bordignon, E.; Gray, H. B. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 5798.

    12. Winkler, J. R.; Nocera, D. G.; Yocom, K. M.; Bordignon, E.; Gray, H. B. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 5145.

    13. Winkler, J. R.; Gary, H. B. Chem. Rev. 1992, 92, 369.

    14. Tsai, T.-C.; Chang, I-J. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 227.

    15. Mussell, R. D.; Nocera, D. G. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 2764.

    16. 蔡東洲, 國立台灣師範大學化學研究所碩士論文, 1997年

    17. Barton, J. K.; Goldberg, J. M.; Kumar, C. V.; Turro, N. J. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 2081.

    18. Rehmann, J. P.; Barton, J. K. Biochemistry 1990, 29, 1701.

    19. Rehmann, J. P.; Barton, J. K. Biochemistry 1990, 29, 1710.

    20. Jenkins, Y.; Barton, J. K. J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 8736.

    21. Erkkila, K. E.; Odom, D. T.; Barton, J. K. Chem. Rev. 1999, 99, 2777.

    22. Zheng, G. Y.; Wang, Y.; Rillema, D. P. Inorg. Chem. 1996, 35, 7118.

    23. Cummings, S. D.; Eisenberg, R. Inorg. Chem. 1995, 34, 3396.

    24. Casalboni, F.; Mulazzani, Q. G.; Clark, C. D.; Hoffman, M. Z.; Orizondo, P. L.; Perkovic, M. W.; Rillema, D. P. Inorg. Chem. 1997, 36, 2252.

    25. Clark, C. D.; Hoffman, M. Z.; Rillema, D. P.; Mulazzani, Q. G. J. Potochem. Photobiol. A: Chem. 1997, 110, 285.

    26. Rugge, A.; Clark, C. D.; Hoffman, M. Z.; Rillema, D. P. Inorg. Chim. Acta. 1998, 279, 200.

    27. Montalti, M.; Wadhwa, S.; Kim, W. Y.; Kipp, R. A.; Schmehl, R. H. Inorg. Chem. 2000, 39, 76.

    28. Su, C.-H.; Chang, I-J. J. Chin. Chem. Soc. 1998, 45, 361.

    29. Kaschak, D. M.; Mallouk, T. E. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 4222.

    30. Sprintschnik, G.; Sprintschnik H. W.; Kirsch, P. P.; Whitten, D. G. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 4947.

    31. Shimidzu, T.; Iyoda, T.; Izaki, K. J. Phys. Chem. 1985, 89, 642.

    32. Giordano, J.; Bock, C. R.; Wrighton, M. S. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 3187.

    33. Dose, E. V.; Wilson, L. J. Inorg. Chem. 1978, 17, 2660.

    34. Sun, H.; Hoffman, M. Z. J. Phys. Chem. 1993, 97, 5014.

    35. Cargill Thompson, A. M. W.; Smailes, M. C. C.; Jeffery, J. C.; Ward, M. D. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997, 737.

    36. Föster, T. Z. Elektrochem. 1950, 54, 531.

    37. Vos, J. G. Polyhedron 1992, 11, 2285.

    38. Ireland, J. F.; Wyatt, P. A. H. Adv. Phys. Org. Chem. 1976, 12, 131.

    39. Peek, B. M.; Ross, G. T.; Edwards, S. W.; Meyer, G. J.; Meyer, T. J.; Erickson, B. W. Int. J. Pept. Protein Res. 1991, 38, 114.

    40. Kirby, J. P.; Roberts, J. A.; Nocera, D. G. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 9230.

    41. Fan, B.; Fonteont, D. L.; Larsen, R. W.; Simposon, M. C.; Shelnutt, J. A.;Falcon, R.; Martinez, L.; Niu, S.; Zhang, S.; Niemczyk, T.; Ondrias, M. R. Inorg. Chem. 1997, 36, 3839.

    42. Geisser, B.; Ponce, A.; Alsfasser, R.; Inorg. Chem. 1999, 38, 2030.

    43. Alsfasser, R.; Van Eldik, R. Inorg. Chem. 1996, 35, 628.

    44. Zakeeruddin, S. M.; Nazeeruddin, Md. K.; Humphry-Baker, R.; Gratzel, M. Inorg. Chem. 1998, 37, 5251.

    45. 曾俊峰, 國立台灣師範大學化學研究所碩士論文, 2004年

    46. Wang, R.; Vos, J. G.; Schmehl, R. H.; Hang, R. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 1964.

    47. Haginiwa, J. J. Pharm. Soc. Jpn. 1955, 75, 731.

    48. Murase, I. Nippon Kagaku Zasshi. 1956, 77, 682.

    49. David Wenkert; Woodward, R. B. J. Org. Chem. 1983, 48, 283.

    50. (a) 許德紹, 國立中興大學化學研究所碩士論文, 1997年.
    (b) Barqawi, K. R.; Llobet, A.; Meyer, T. J. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 7751.

    51. (a) Calogero, F.; Freeman, H. S.; Esancy, J. F.; Whaley, W. M. Dyes and Pigment 1987, 8, 431.
    (b) 葉世傑, 國立中興大學化學工程研究所碩士論文, 2001年.

    52. Peek, B. M.; Ross, G. T.; Edwards, S, W.; Meyer, G. J.; Meyer, T. J.; Erickson, B. W. Int. J. Pept. Protein Res. 1991, 38, 114.

    53. Johnson, E. C.; Sullivan, B. P.; Salmon, D. J.; Adeyemi, S. A.; Meyer, T. J. Inorg. Chem. 1978, 17, 2211.

    54. Wilkinson, G. J. Chem. Soc. Dalton. 1973, 205.

    55. 蘇建華, 國立台灣師範大學化學研究所博士論文, 2000年

    56. 陳喧應, 國立台灣師範大學化學研究所碩士論文, 2001年

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