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研究生: 賴明良
Lai, Ming-Liang
論文名稱: 一. 雙烯三羰鐵錯合物在中員環內酯合成上的應用 二、雙烯三羰鐵鉻亞甲烷錯合物的合成及應用
指導教授: 葉名倉
Yeh, Ming-Chang
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
畢業學年度: 84
語文別: 中文
論文頁數: 129
中文關鍵詞: 應用化學化學雙烯三羰鐵八員環內酯鉻亞甲烷錯鹽醯化反應分子內親電子加成反應
英文關鍵詞: APPLIED-CHEMISTRY, CHEMISTRY
論文種類: 學術論文
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  • 帶酯基的有機鋅銅試劑加成到(η5-戊二烯)三羰鐵陽離子錯鹽上,可生成(η4-雙烯
    )三羰鐵錯合物,經DIBAL還原成醇,再與丁機醯4氯反應,可得到C-5位置有碳酯基支鏈的(η4-雙烯)三羰鐵錯合物,以LDA進行分子內環化反應-在-78℃下反應兩個小時,接著以三醋酸終止反應,可得到加成在C-2位置的八員環內酯及雙環[5.2.1]內酯
    化合物;但在氟1atm.CO氣體下反應,則會進行CO差入反應,產生雙環[5.2.1]內酯化
    合物。而在25℃下反應兩個小時,接著以三氟醋酸終止反應,則得到加成在C-1 位置
    的九員環內酯化合物。

    穩定的鉻亞甲烷錯鹽[(CH3)4N][Cr(CO)5COC6H5]與乙醯溴進行醯化反應後,直接以具醇基支鏈的雙烯三羰鐵錯合物進行一鍋的取代反應,可得到產率不錯的雙烯三羰鐵鉻亞甲烷錯合物。此錯合物在甲苯中迴流,可進行分子內親電子加成反應一三羰鐵雙烯攻擊到強親電子的鉻亞甲烷基上,生成4.5-二氫砆喃三羰鐵錯合物及2-氧雙環[3.3.0
    ]辛烷衍生物;而在照光的條件下反應,則生成脫去三羰鐵的4,5-二氫砆喃衍生物。

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