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研究生：	黃千益 Huang, Chien-Yi
論文名稱：	經由[3+3]硫尿素有機催化下合成非鏡像選擇性之螺環茚吡喃併吡唑化合物 Diastereoselective Synthesis of Dihydrospiro[indene-2,4’-pyrano[2,3-c]pyrazole]-1,3-dione Scaffolds via [3+3] Thiourea-Catalyzed Annulation
指導教授：	陳焜銘 Chen, Kwun-Min
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2018
畢業學年度：	106
語文別：	中文
論文頁數：	123
中文關鍵詞：	有機連鎖反應、[3+3]加成反應、螺環化合物
英文關鍵詞：	Spirocompound, [3+3]-Annulation, Diasteroselcetivity
DOI URL：	http://doi.org/10.6345/THE.NTNU.DC.029.2018.B05
論文種類：	學術論文
相關次數：	點閱：159 下載：0
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上一筆

本實驗室藉由兩個有機小分子進行有機連鎖反應，發展出高非鏡像選擇之螺環茚吡喃併吡唑化合物。使用吡唑酮與四取代烯烴，利用 20 mol %的硫尿素衍生之有機催化劑及20 mol %的 4-二甲氨基吡啶，經由[3+3]合環反應，Michael/Acetalization 反應，生成多官能基的螺環茚吡喃併吡唑化合物，其具有不錯的產率（高達 94 %）及優異的非鏡像選擇性（高達> 20:1 dr）。此外，也經由單晶繞射 X-ray 確認其產物相對立體組態。而螺環茚吡喃并吡唑化合物尚未有相關文獻報導，期許此方法能應用於天然物之合成上。

An organocascade reaction between pyrazolone and arylallylilidene-indene-1,3-diones derivated tertiary substituted alkene has been developed to a [3+3]-cycloaddtion leading functionalized dihydrospiro[indene-2,4'-pyrano[2,3-c]pyrazole]-1,3-dione frameworks. The reaction mediated by thiourea derived organocatalyst proceeds via Michael/Acetalization reaction in high yields and with excellent diasteroslectivity (up to >20:1dr). The relatived configuration of the cyclized product was determined by the single crystal X-ray analysis

第一章 緒論1
1-1 前言 1
1-2 不對稱有機催化 2
1-2-1 共價催化之烯胺亞胺模式( Enamine / Iminium Catalysis) 3
1-2-2 非共價鍵催化模式 6
1-3 Michael 加成反應 9
1-4 Acetalization 反應 11
1-5 有機不對稱連鎖反應 13
1-6 研究動機 15
1-6-1 螺環茚二酮衍生物介紹及文獻報導 15
1-6-2 吡唑類衍生物介紹及文獻報導 17
1-6-3 四取代烯烴作為親電子試劑的介紹及文獻報導 21
1-6-4 初步反應機構預測 22

第二章 實驗結果與討論 23
2-1 吡唑酮 87 之製備 23
2-2 四取代烯烴 109 之製備 23
2-3 有機不對稱連鎖 Michael/Acetalization反應 24
2-4 有機不對稱催化劑之篩選 24
2-5 有機不對稱催化反應之溶劑效應 26
2-6 有機催化連鎖反應之催化劑及添加劑篩選 27
2-7 有機催化連鎖反應之溶劑效應 29
2-8 有機催化連鎖反應之催化劑及添加劑篩選 30
2-9 有機催化連鎖反應之取代基效應 31
2-10 X-ray 單晶繞射結構分析 32
2-11 NMR 光譜分析 33
2-12 非鏡像選擇性之判定 35
2-13 高效液像層析儀分析 36
2-14 反應機構之探討 37
2-15 結論 38

第三章 實驗部份 39
3-1 分析儀器及基本實驗操作 39
3-2 實驗步驟 41
3-3 光譜數據 43

第四章 參考文獻55

附錄一 1H-NMR、13C-NMR 58
附錄二 X-ray 結構解析與數據 111
                                

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