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Author: 蘇尹翔
Su, Yin-Hsiang
Thesis Title: I.利用有機膦催化劑誘導碳醯化反應合成β-醯化之α,β-不飽和羰基化合物 II.雙功能金雞納鹼催化不飽和吡唑啉酮與3-高醯基香豆素進行不對稱1,3-偶極環化反應建構螺環吡唑啉酮
I.Synthesis of Direct β-Acylated α,β-Unsaturated Carbonyl Derivatives with Acyl Chlorides Catalyzed by Organophosphanes II.Asymmetric Synthesis of Spiropyrazolones via 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Unsaturated Pyrazolones and 3-Homoacylcoumarin by Cinchona Alkaloid Bifunctional Catalyst
Advisor: 林文偉
Lin, Wen-Wei
Degree: 碩士
Master
Department: 化學系
Department of Chemistry
Thesis Publication Year: 2020
Academic Year: 108
Language: 中文
Number of pages: 629
Keywords (in Chinese): β位碳醯化反應 、有機膦催化劑 、α,β-不飽和羰基化合物 、雙功能金雞納生物鹼 、不對稱催化合成 、1,3-偶極環化反應 、全碳五員環螺環吡唑啉酮
Keywords (in English): β-acylation reaction, organophosphanes, α,β-unsaturated carbonyl derivatives, cinchona alkaloid bifunctional catalyst, asymmetric synthesis, 1,3-dipolar cycloaddition, all-carbon five member spiropyrazolones
DOI URL: http://doi.org/10.6345/NTNU202000514
Thesis Type: Academic thesis/ dissertation
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    • 謝誌 I 摘要 II Abstract IV 目錄 VI 表格列表 IX 圖列表 X 式列表 XIII 縮寫對照表 XV 第一部分: 1 1. 緒論 1 1.1 前言 1 1.1.1 醯化反應種類 3 1.1.2 磷化學反應 7 1.2 研究動機與分子設計 10 1.2.1 研究動機 10 1.2.2 分子設計 11 2. 實驗結果與討論 12 2.1 α,β-不飽和雙酮化合物 13 2.1.1雙酮間的取代基控制實驗 14 2.1.2 反應條件優化篩選 18 2.1.3取代基效應探討 20 2.1.4 衍生化與克級反應 23 2.1.5 催化量膦試劑控制實驗 25 2.1.6 反應機構推測 26 2.2 α,β-不飽和酸酐化合物 28 2.2.1 起始物設計與反應觀測 29 2.2.2 反應條件優化篩選 31 2.2.3 取代基效應探討 34 2.2.4 克級反應與控制實驗 36 2.2.5 反應機構推測 41 2.3 α,β-不飽和醯胺化合物 49 2.3.1 起始物設計 50 2.3.2 α,β-不飽和吡唑啉酮反應條件優化篩選 54 2.3.3 α,β-不飽和吡唑啉酮取代基效應探討 56 2.3.4 α,β-不飽和噻唑酮反應條件優化篩選 59 2.3.5 α,β-不飽和噻唑酮取代基效應探討 62 2.3.6 β位醯化產物E/Z異構化 65 2.3.7 克級反應與控制實驗 71 2.3.8 反應機構推測 74 3. 結論 75 4. 未來展望 76 5. 實驗部分 77 5.1 分析儀器 77 5.2 實驗操作步驟 78 5.3 光譜數據 87 附件一 NMR光譜數據 219 附件二 X-ray單晶繞射數據 489 第二部分: 504 1. 緒論 504 1.1 前言 504 1.1.1 異原子螺環吡唑啉酮合成 505 1.1.2 全碳原子螺環吡唑啉酮合成 508 1.1.3 苯並二氫吡喃酮生物活性 510 1.2 研究動機與分子設計 511 1.2.1 香豆素衍生物特性 511 1.2.2 1,3-偶極體介紹 513 1.2.3 分子設計 515 2.實驗結果與討論 518 2.1 掌性催化劑篩選 518 2.2 掌性環境下的溶劑篩選 521 2.3 反應環境條件篩選 523 2.4 取代基效應探討 525 2.5 絕對立體組態與克級反應 528 2.6 反應機構推測 529 3. 結論 530 4. 未來展望 531 5. 實驗部分 532 5.1 分析儀器 532 5.2 實驗操作步驟 533 5.3 光譜數據 535 附件一 NMR光譜數據 553 附件二X-ray單晶繞射數據 589 附件三 高效液相層析(HPLC)數據 591 參考資料(第一部分) 609 參考資料(第二部分) 611

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