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研究生： 游宗憲
YuChungHesin
論文名稱： 第16族元素(S,Se,Te)與過渡金屬(Cr,Mn,Fe,Ru)所形成之混合過渡金屬羰基化合物及其化性物性研究
指導教授： 謝明惠
Shieh, Ming-Huey
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2001
畢業學年度： 89
語文別： 中文
論文頁數： 158
中文關鍵詞： 金屬 、羰基
英文關鍵詞： metal, carbonyl
論文種類： 學術論文
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    • 室溫下將莫耳數比為2：1的S、Mn2(CO)10在0.9M的KOH / MeOH溶液中反應1小時後，則可得到一開放性結構的化合物[S3Mn4(CO)14]2-及[S2Mn3(CO)9]-、[S2Mn3(CO)9]2-。若將反應時間延長為3小時，則只可得到[S2Mn3(CO)9]-及[S2Mn3(CO)9]2-。而將KOH濃度提高為2.7M，且反應時間增長為6小時以上，則僅可得到[S2Mn3(CO)9]2-。將[S2Mn3(CO)9]-直接與Na塊反應可得到[S2Mn3(CO)9]2-。而將[S2Mn3(CO)9]2-與Mn(CO)5Br反應則得到spiro結構的[SMn4(CO)16]2-。室溫下將Mn2(CO)10與Cr(CO)6以1：1的莫耳數比在4M的KOH甲醇溶液下反應，再加入4當量E (E = S、Se)繼續反應一天，可得到雙三角錐結構化合物[E2Mn2Cr(CO)9]2- (E = S、Se)，然而在Te的系統中並無見到類似結構的化合物。若將[S2Mn2Cr(CO)9]2-與Cu+反應則會產生鍵的斷裂及重組而得到[S2Mn3(CO)9]-。[E2Mn2Cr(CO)9]2- (E = S、Se)兩化合物雖然皆符合18電子計算規則，但經由SQUID分析，得知於室溫(300K)時具有2個不成對電子。

    中文摘要………………………………………………………..…….. Ⅰ 英文摘要…………………………………………………………...…. Ⅲ 1. 前言……………………………………………………….…………. 1 1.1 背景………………………………………………………..……….. 1 1.1-1 合成…………………………………………………………….… 1 1.1-2 EPR………………………………………………………….…… 11 1.1-3 磁性……………………………………………………..….…… 14 1.2 研究目標………………………………………………….….…… 18 2. 實驗……………………………………………………….…….….. 19 2.1 一般方法……………………………………………….…….…… 19 2.1-1 實驗過程…………………………………………….….….…… 19 2.1-2 使用的光譜儀器……………………………………..…….…… 19 2.1-3 使用溶劑…………………………………………………...…… 21 2.1-4 使用藥品…………………………………………..…..…...…… 21 2.1-5 縮寫表…………………………………………..………….…… 22 2.2 Na2SO3與Mn2(CO)10之反應…………………….…………..….... 23 2.3 [PPN]2[S3Mn4(CO)14] •CH2Cl2 之合成…………..………...……. 23 2.4 [PPN][S2Mn3(CO)9]與Na 之還原反應……………..….……..….. 25 2.5 [PPN]2[S2Mn3(CO)9]與Mn(CO)5Br之反應…………………..….. 25 2.6 [PPN]2[S2Mn2Cr(CO)9] 之合成…………………………………... 26 2.7 [PPN]2[Se2Mn2Cr(CO)9] 之合成…………………………….….… 27 2.8 [PPN]2[S2Mn2Cr(CO)9]與[Cu(CH3CN)4][BF4]之反應……...…..… 28 2.9 [PPN]2[Se2Cr2Fe(CO)10] 之合成………………………..……. 29 2.10 [PPN]2[Te2Cr2Fe(CO)10] 之合成…………………………...……. 30 2.11 [PPN]2[S2Ru3Cr(CO)10] •CH3CN 之合成…………………...…. 32 2.12 [PPN]2[S2Mn2Fe2(CO)11] 之合成………………………………... 33 2.13 [PPN]2[S2Mn2Ru2(CO)11] 之合成………………………..……… 35 2.14 S、Mn2(CO)10與Mo(CO)6之反應……………………………… 35 2.15 unknown 1 之合成………………………………….…………… 36 2.16 unknown 2 之合成………………………………………………. 37 2.17 unknown 3 之合成………………………………………………. 38 2.18 [PPN]2[S3Mn4(CO)14]•CH2Cl2的晶體結構解析…..………... 39 2.19 [PPN]2[S2Mn2Cr(CO)9]的晶體結構解析………………....... 43 2.20 [PPN]2[Se2Mn2Cr(CO)9]的晶體結構解析……………….…. 48 2.21 [PPN]2[Se2Cr2Fe(CO)10] 的晶體結構解析…………….…… 55 2.22 [PPN]2[S2Ru3Cr(CO)10]•CH3CN 的晶體結構解析……...…. 62 2.23 [PPN]2[S2Mn2Fe2(CO)11] 的晶體結構解析………….…..… 67 2.24 [PPN]2[S2Mn2Cr(CO)9]的磁性分析……………………..….….... 74 2.25 [PPN]2[Se2Mn2Cr(CO)9]的磁性分析……………….….…..…..… 75 2.26 [PPN]2[Se2Cr2Fe(CO)10]的磁性分析……………………...…..…. 76 2.27 [PPN]2[Te2Cr2Fe(CO)10]的磁性分析………………….…….…… 77 2.28 [PPN]2[S2Mn3(CO)9]的磁性分析……………………..…...…….. 78 2.29 [PPN]2[S2Mn2Cr(CO)9]的固態及液態(CH2Cl2)電子順磁共振光譜…………………………………………………………….…… 82 2.30 [PPN]2[Se2Mn2Cr(CO)9]的固態及液態(CH2Cl2)電子順磁共振光譜……………………………………………………………...….. 82 2.31 [PPN]2[Se2Cr2Fe(CO)10]的固態及液態(CH2Cl2)電子順磁共振光譜……………………………………………………………….… 83 2.32 [PPN]2[Te2Cr2Fe(CO)10]的固態及液態(CH2Cl2)電子順磁共振光譜………………………………………………………..…...…… 83 2.33 [PPN]2[SMn4(CO)16] / CH2Cl2的電化學分析………….……...… 85 2.34 [PPN]2[E2Mn2Cr(CO)9] ( E = S, Se ) / CH2Cl2的電化學分析…... 85 2.35 [PPN]2[S2Mn3(CO)9] / CH2Cl2的電化學分析…………………… 86 2.36 Unknown 3 / CH2Cl2的電化學分析………………………..….… 86 3. 結果……………………………………………………………...…. 87 3.1 S-Mn系統………………………………………………………….. 87

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