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研究生： 康雅琳
Kang ya-lin
論文名稱： 含氮氧三牙基之銅錯合物的合成、結構及反應性研究
Synthesis, Structure, and Reactivity of Copper Complexes with N/O Tridentate Ligands
指導教授： 李位仁
Lee, Way-Zen
蘇展政
Su, Chan-Cheng
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2006
畢業學年度： 94
語文別： 中文
中文關鍵詞： 銅錯合物 、含氮氧三牙基 、酪胺酸酶
論文種類： 學術論文
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    • 中文摘要

    本研究以兩種含氮三牙基，包括1,3-雙(N-丙基-2¢苯咪唑)-2-氧丙烷（bbPrmo）及雙亞丙基三胺（dpt = dipropylenetriamine）為主要配位基，合成一系列含銅錯合物，進行結構與反應性的探討。
    其中以dpt配位基與水合過氯酸銅在不同條件及比例下進行反應，得到一系列為五配位的二價銅錯合物晶體，包含單核錯合物[Cu(dpt)(MeCN)2](ClO4)2 (a)、[Cu(m3-dpt)(m2-dpt)](ClO4)2 (b)、三核錯合物[(Cu(dpt)(MeCN))3(m3-CO3)](ClO4)4 (c)、四核錯合物[Cu(dpt)(m1,2-CO3)Cu (dpt)(MeOH)]2(ClO4)4 (d)，以及具有1-D zigzag chain構形的多核聚合物{[Cu(dpt)(m1,2-dpt∙H2O)](ClO4)2}∞ (e)。已利用紅外光光譜、X-光結構解析、及電子吸收光譜等，完成錯合物的鑑定及鍵結性質的探討。此外，我們發現一個有趣的現象，即具有相似組成的單核錯合物b及多核聚合物e兩種結構之間會因為不同的溶劑組成而互相轉換，推測多核聚合物e是由水分子誘導單核錯合物b進行聚合反應所得到的產物，且由UV-vis光譜證明其結構的互變並沒有生成中間物。
    其次，以bbPrmo與[Cu(MeCN)4](ClO4)反應可得到[Cu(bbprmo) (MeCN)](ClO4)一價銅錯合物，其分子組成可利用核磁共振光譜鑑定之，並且利用所得到的一價銅錯合物也順利完成以下反應：(1)將[Cu(bbprmo) (MeCN)](ClO4)與一氧化碳反應得到[Cu(bbprmo)(CO)](ClO4)，其分子組成以紅外光及核磁共振光譜鑑定之。(2)將[Cu(bbprmo)(MeCN)](ClO4)與氧氣反應，以電子吸收光譜偵測其產物，發現該產物具有356nm及573nm兩組吸收峰（消光係數比(e)約為17：1），判斷溶液中有m-h2: h2-過氧雙銅(II)錯合物[{CuΙΙ(bbprmo)}2(O2)](ClO4)2生成。(3)在室溫條件下，以乙腈為反應溶劑時，將[Cu(bbprmo)(MeCN)](ClO4)與受質2,4-二-特-丁基苯酚鈉置於氧氣環境中進行催化反應，可得到苯醌及鄰苯酚產物。此結果顯示此一價銅錯合物在反應過程中與氧氣反應生成的m-h2: h2-過氧雙銅錯合物，且具有類似酪胺酸酶的催化能力。

    目 錄 中文摘要……………………………………………..……………………Ι英文摘要………………………………………...……………………….Ⅲ 圖索引……………………………………………………………………Ⅳ 表索引……………………………………………………………………Ⅵ 附錄索引…………………………………………………………………Ⅶ 第一章 緒論 第一節 研究動機與目的………………………..….………………..1 第二節 生物體內的銅離子…………………………………….……3 第三節 多樣化的配位聚合物………………………..….…………..6 第四節 二價銅錯合物基本結構的性質………………………….…8 第五節 血青素與酪胺酸酶相關文獻探討…………..………….…11 第二章 實驗部分 第一節 實驗儀器、藥品及條件……………..…………...…………24 第二節 配位基的製備……………..……………………………….31 第三節 二價銅錯合物的合成……………………...………………33 第四節 含氮三牙基一價銅錯合物與小分子的反應……...………37 第三章 二價銅錯合物的結果與討論 第一節 錯合物的合成及結構之探討………………………...……45 第二節 二價銅錯合物的光譜探討………………………..……….59 第三節 以銅-dpt為主體的二價銅錯合物之反應相關探討………65 第四章 銅蛋白質模型錯合物的合成與研究………………………….70 第一節 配位基的合成探討……………………………………...…72 第二節 含氮三牙基一價銅錯合物之合成的結果與探討……...…74 第三節 含氮三牙基一價銅錯合物與一氧化碳反應的結果與探討…………………………………………………………...76 第四節 含氮三牙基一價銅錯合物與氧反應的結果與探討…..….80 第五節 2,4-二-特-丁基苯酚鈉鹽的氧化反應與探討…………..…83 第五章 結論與展望……………………………………………….…....90 參考文獻…………………………………………………………….…...93 附錄

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    1807-1824.

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