國立臺灣師範大學博碩士論文全文系統

簡易檢索 / 詳目顯示

回結果列表

研究生：	黃正維 Huang, Jheng-Wei
論文名稱：	經由Sulfa-Michael/Amino-cyclization/Acetalization非鏡像選擇性合成外消旋呋喃[2,3-e][1,4]噻嗪酮架構 Diastereoselective Synthesis of (±)-Furo[2,3-e][1,4] thiazinone scaffold via Sulfa-Michael/Amino-cyclization / acetalization
指導教授：	陳焜銘 Chen, Kwun-Min
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2018
畢業學年度：	106
語文別：	中文
論文頁數：	93
中文關鍵詞：	硫麥克加成反應、胺環化反應、縮醛反應、呋喃噻嗪酮
英文關鍵詞：	Sulfa-Michael addition, amino-cyclization, acetalization
DOI URL：	http://doi.org/10.6345/THE.NTNU.DC.049.2018.B05
論文種類：	學術論文
相關次數：	點閱：138 下載：6
分享至:	分享至facebook 分享至twitter

查詢本校圖書館目錄查詢臺灣博碩士論文知識加值系統勘誤回報

中文摘要
本文利用有機分子進行有機反應，發展具有高非鏡像選擇性之官能基的呋喃噻嗪酮結構。本實驗利用1,3-茚滿二酮 (三氟甲基)與2-胺基苯硫酚為起始物，在沒有催化劑的條件下，進行Sulfa-Michael/amino-cyclization/acetalization反應，得到多取代的呋喃[2,3,e][1,4]噻嗪酮結構，並同時建立三個四級碳及四個立體中心，具有傑出的產率(高達95%)及優異的非鏡像選擇性(高達 >20:1)。此外，也經由單晶繞射X-ray確認其產物的相對立體組態；也期許本實驗可應用在天然物合成及相關生物應用方面。

Abstract
In this thesis, organic molecules were used for organic reactions to develop furothiazinone structures with diastereoselective functionalized groups. In this experiment, Sulfa-Michael/amino-cyclization/acetalization reaction was performed by using 1,3-indanedione (trifluoromethyl) and 2-aminothiophenol as the initial starting materials in the absence of a catalyst. Multi-substituted furo[2,3,e][1,4]thiazinone structure, and the simultaneous establishment of three quaternary carbons and four stereocenters, with excellent yields (up to 95%) and diastereoselectivities (up to >20:1). In addition, the corresponding relative three-dimensional configuration of the product was also confirmed via single crystal diffraction X-ray; it is also expected that this experiment can be applied in the synthesis of natural products and related biological applications.

第一章    緒論………………………………………1
1-1   前言……………………………………………1
1-2   有機不對稱共價催化…………………………2
1-3   有機不對稱非共價催化………………………5
1-3-1   單氫鍵催化模式……………………………5
1-3-2   雙氫鍵催化模式……………………………6
1-4   Michael加成反應………………………………8
1-5   Amino-cyclization反應………………………12
1-6   Acetalization反應……………………………13
1-7   有機不對稱連鎖反應……………………………15
1-8   噻嗪酮化合物之應用……………………………17
1-9   2-氨基苯硫酚之應用反應………………………18
1-10  研究動機…………………………………………19

第二章    實驗結果與討論…………………………20
2-1   新穎1,3-茚二酮(三氟甲基)化合物應用與製備…………20
2-1-1    雙呋喃結構之合成………………………21
2-2   催化劑之篩選…………………………………22
2-3   溶劑之篩選……………………………………24
2-4   溫度之篩選……………………………………25
2-5   呋喃噻嗪酮化合物之合成……………………27
2-6   催化劑之篩選…………………………………27
2-7   溶劑之篩選……………………………………28
2-8   取代基效應……………………………………29
2-9   五環產物之結構分析…………………………30
2-9-1    X-Ray單晶繞射結構分析…………………31
2-9-2     NMR光譜分析……………………………31
2-10   反應機構之探討……………………………35
2-11  結論…………………………………………36

第三章    實驗部分………………………………37
3-1   分析儀器及基本實驗操作……………………37
3-2   實驗步驟………………………………………39
3-3   光譜數據………………………………………40

第四章  參考文獻……………………………………48
附錄一   1H-NMR、13C-NMR光譜圖…………………50
附錄二   X-ray結構解析與數據……………………82
                                

1. http://web.ntnu.edu.tw/~40043208S/xml/hw1/chem.html
2. https://zh.wikipedia.org/wiki/%E6%9C%89%E6%9C%BA%E5%8C%96%E5%AD%A6
3. https://chem.libretexts.org/Core/Organic_Chemistry/Chirality/Fundamentals_of_Chirality
4. https://en.wikipedia.org/wiki/Chirality
5. https://scitechvista.nat.gov.tw/c/sKEp.htm
6. http://highscope.ch.ntu.edu.tw/wordpress/?p=73176
7. Alemán, J.; Cabrera, S. Chem. Soc. Rev., 2013, 42, 774.
8. List, B.; Lerner, R. A.; Barbas, C. F. III. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 2395.
9. List, B. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5656.
10. Enders, D.; Grondal, C.; Hüttl, M. R. M. Angew. Chem Int. Ed. 2007, 46, 1570.
11. Kampen, D.; M. Reisinger, C.; List, B. Springer. 2010, 291, 5656.
12. https://en.wikipedia.org/wiki/Quinine
13. Akiyama, T.; Itoh, J.; Yokota, K,; Fuchibe, K. Angew. Chem Int. Ed. 2004, 43, 1566.
14. Sigman, M. S.;Jacobsen, E. N. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 4901.
15. Takemoto, Y.; Hoashi, Y.; Tomotaka, O. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 12672.
16. Soós, T.; Vakulya, B.; Varga, S.; Csámpai, A. Org. Lett. 2005, 7, 1697
17. Michael, A. J. Prakt. Chem. 1887, 35, 349.
18. Du, D. M.; Zhou, W. M.; Liu, H. Org. Lett. 2008, 10, 2817.
19. Mukaiyama, T.; Suzuki, K.; Ikegawa, A. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1982, 55, 3277.
20. Enders, D.; Hoffman, K. Eur. J. Org. Chem. 2009, 11, 1665.
21. Yuan, W. C.; Pei, Q. L.; W. L.; Wu, Z. J.; Zhang., X. M. Tetrahedron. 2013, 69, 5637.
22. Du, D. M.; Zhao, B.-Z. Org. Biomol. Chem. 2014, 12, 1585.
23. Jiang, J.; Yu, J.; Sun, X.-X.; Rao, Q.-Q.; Gong, L.-Z. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 2458.
24. https://zh.wikipedia.org/wiki/%E7%BC%A9%E9%85%AE
25. Sarkart, A.; Yemult, O. S.; Bandgar, B. P.; Gaikwad, N. B.; Wadgaonkar, P. J. Org. Chem. 1996, 28, 613.
26. Hong, B.-C.; Kotame, C.; Lee, G.-H. Org. Lett, 2011, 13, 5759.
27. Kim, J. C., Coric, I.; Vellalath, S.; List, B. Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 4474.
28. Enders, D.; Hüttl, M. R.; Grondal, C.; Rabbe, G. Nature 2006, 441, 861.
29. Enders, D.; Blümel, M.; Chauhan, P.; Hahn, R.; Raabe, G. Org. Lett. 2014, 16, 6012.
30. Maity, R.; Gharui, C.; K. Sil, A.; Pan, S. C. Org. Lett. 2017, 19, 662.
31. Saha, D.; Jain, G.; Sharma, A. RSC Adv. 2015, 5, 70619.
32. Zhang, P.; Ye, D.; Chu, Y. Tetrahedron Letters, 2016, 57, 3743.
33. Fang, C.; Lu, T.; Zhu, J.; Sun, K.; Du, D. Org. Lett. 2017, 19, 3470.
34. Yang, S.-M.; Reddy, G. M.; Wang, T.-P.; Yeh, Y.-S.; Wang, M.; Lin, W. Chem. Commun., 2017, 53, 7649
35. Lee, C.-J.; Sheu, C.-N.; Tsai, C.-C, Wu, Z.-Z.; Lin, W. Chem. Commun., 2014, 50, 5304.

簡易檢索 / 詳目顯示

相關論文