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研究生: 李日升
LI,RI-SHENG
論文名稱: Mo(CO) (BDPH)及Mo(CO) (dppe)(cis-vpp)的合成及結構解析
指導教授: 翁春和
Ueng, Chuen-Her
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
畢業學年度: 78
語文別: 中文
論文頁數: 98
中文關鍵詞: 合成順式反式鉗合雙磷直方晶系三斜晶系
英文關鍵詞: (BDPH), (DPPE)(CIS-VPP), (BIS-CHELATING-DIPH-OSPHINE), (ORTHORHOMBIC), (TIRICLINIC)
論文種類: 學術論文
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  • 本論文嘗試合成一系列鉗合雙磷(Bis - chelating diph -osphine) 二碳鉬 (0)錯合
    物, 其中發現1, 6 - 雙二苯磷已烷會起脫氫反應而得到反式 (1, 6- 雙二苯磷 - 3
    - 已烯) 三碳鉬 (0 )的產物。錯合物的鑑定以IR, NMR 和元素分析為主。反式 (1,
    6 - 雙二苯磷–3– 己烯)三碳鉬和順式–( 1, 2–雙二苯磷乙烷) (順1, 2–雙二苯
    磷乙烯) 二碳鉬兩錯合物並經 X-ray單晶結構解析得其固態結構, 後者並做結構的探
    討比較, 以徹底研究Ph PCH - CH PPh 與cis -Ph PCH = CHPPh 做為配子的異同點。
    淡黃色的反式–( 1, 6–雙二苯磷–3–己烯 )三碳鉬Mo(CO) (BDPH)錯合物晶體為直
    方晶系 (Orthorhombic ), Pbca空間群, a = 20.039 (4)、b = 17.330 (5) 、c =
    16.976 (6) A , V = 5892A , Z = 8, R = 0.035 , R = 0.027。脫氫後的不飽和
    磷配子為三牙團, 經由二個磷原子和雙鍵與鉬鍵結。其中的二個磷原子互成反式,雙
    鍵和Mo、P (1) 、P(2)、 C (3)所構成的赤道面成30.6 。Mo- P距離2.448(1)、2.46
    5(1)A , MO - CO 距離2.028(5)、2.028(6)和1.930(5)A , 整個分子結構為稍微扭曲
    的八面體。
    橘黃色的順式–(1, 2 –雙二苯磷乙烷) (順1, 2–雙二苯磷乙烯)二碳鉬為三斜晶系
    (Triclinic) , Pl空間群, a = 12.091 (3)、b = 12.186 (8)、c = 18.934 (5) A
    , α= 96.93 (4)、β= 108.15 (2)、γ= 107.08 (4) , V = 2464A , Z = 2, R =
    0.048, R =0.041。錯合物內有二個五員環, 和金屬的鉗合角分別為80.15 (7) 、79
    .24 (7) 。No - P的距離受反式碳基的影響出現二組鍵長, 反式碳基的平均鍵長2.53
    2A , 長於反式為磷原子的平均鍵長2.435A 。由兩個含磷配子的鍵長及鍵角比較, 發
    現此二配子在以鉬為中心的結構上並無明顯之差異。

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