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研究生： 李博仁
論文名稱： 共軛雙烯與炔、胺的分子內環化反應
指導教授： 葉名倉
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2007
畢業學年度： 95
語文別： 中文
論文頁數： 94
中文關鍵詞： 雙烯 、雙酯官能基 、金陽離子
英文關鍵詞： diene, diester, gold(I)
論文種類： 學術論文
相關次數： 點閱：172  下載：0 
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    • 本論文共分成兩部份：

    利用 (η5-1,3-環庚雙烯)三羰鐵陽離子錯鹽，與親核試劑sodium dimethylmalonate反應，所得三羰鐵錯合物經CAN氧化去三羰鐵後，得到C-5位置帶有雙酯官能基之1,3-環形雙烯化合物。將帶雙酯官能基之1,3-環形雙烯化合物在鹼性條件下與3-溴丙炔反應，可得C-5位置帶有雙酯官能基之1,3-環庚雙烯炔之衍生物。利用Sonogashira反應得到不同的芳香炔雙烯化合物，以金陽離子催化帶有芳香炔的雙烯進行分子內環化異構化反應，得到芳香環進行親核性加成的單一位向選擇性非鏡像異構物。

    利用 (η5-1,3-環己雙烯)三羰鐵陽離子錯鹽，與sodium 2,2-diphenylacetonitrile親核試劑反應，所得三羰鐵錯合物經CAN氧化去三羰鐵後，得到C-5位置帶有雙苯基之1,3-環形雙烯氰化合物。將帶雙苯基之1,3-環形雙烯氰化合物經氫化鋁鋰（LAH）還原後，在鹼性條件下與磺醯氯化合物反應，可得C-5位置帶有雙苯基苯磺酸胺之1,3-環己雙烯化合物。以金陽離子催化帶雙苯基共軛雙烯苯磺酸胺化合物，得到單一位向選擇性的吲哚衍生物。

    The addition of sodium dimethylmalonate to (η5-cyclohepta-1,3-diene)Fe(CO)3 cation followed by decomplexation with cerium ammonium nitrate (CAN) produced the C-5 diester substituted cyclic 1,3-dienes. The resulting diester dienes was treated with propagyl bromide in basic condition to generate 5-(1,1,-diester-3-alkynyl)cyclohepta-1,3-diene derivatives followed the Sonogashira method produced cyclohepta-1,3-diene bearing a terminal phenyl alkyne produce tetracyclic compounds. Gold(I) catalyzed intramolecular cyclization of cyclohepta-1,3-diene bearing a terminal phenyl alkyne produce tetracyclic compounds.

    The addition of sodium 2,2-diphenylacetonitrile to (η5-cyclohexa-1,3-diene)Fe(CO)3 cation followed by decomplexation with cerium ammonium nitrate (CAN) proceduced the C-5 diphenylacetonitrile substituted cyclic 1,3-dienes. The resulting diphenylacetonitrile dienes was treated with lithium aluminium hydride, followed by addition of benzenesulfonyl chloride under basic condition to generate N-(2-(cyclohexa-2,4-dienyl)-2,2-diphenylethyl)
    benzenesulfonamide derivatives. Gold(I) catalyzed intramolecular cyclization of cyclohexa-1,3-diene bearing a benzenesulfonamide produced indole compounds.

    目錄 i 中文摘要 iii 英文摘要 iv 第一章 環庚雙烯與炔的分子內環化反應 1.1 前言 1 1.2實驗設計與概念 16 1.3 結果與討論 1.3.1 帶雙酯官能基之1,3-環庚二烯炔化合物製備 19 1.3.2 金（I）離子催化分子內共軛雙烯與炔之環化反應 21 1.4 結論 29 第二章 環己雙烯與胺之分子內環化反應 2.1 前言 30 2.2 實驗設計與概念 43 2.3 結果與討論 2.3.1 帶雙苯基之1, 3-環己二烯磺醯胺化合物的製備 46 2.3.2 金（I）離子催化分子內環化反應 48 2.4 結論 58 第三章 實驗部分及光譜數據 3.1 分析儀器及基本實驗操作 59 3.2 環庚雙烯與炔之分子內環化反應 3.2.1 一般實驗程序 61 3.2.2 共軛雙烯炔化合物之合成 62 3.2.3金（I）離子催化分子內共軛雙烯與炔之環化反應 70 3.3環己雙烯與苯磺醯胺之分子內環化反應 3.3.1 一般實驗程序 75 3.3.2 環己雙烯帶苯磺醯胺化合物的合成 76 3.3.3 金（I）催化環己雙烯與磺醯胺分子內環化反應 87 第四章 參考文獻 94

    1. Aubert, C.; Buisine, O.; Malacria, M. Chem. Rev. 2002, 102, 813.
    2. Chatani, N.; Morimoto, T.; Muto, T.; Murai, S. J. Am. Chem. Soc. 1994,116, 6049.
    3. Lei, A.; Waldkirch, J. P.; He, M.; Zhang, X. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 4526.
    4. Zuo, G. and Louie, J. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 5798-5799.
    5. Takacs, B. E.; Takacs, J. M. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 2865.
    6. Takacs, J. M.; Weidner, J. J.; Takacs, B. E. Tetrahedron Lett. 1993, 34, 6219.
    7. Takacs, J. M.; Myoung, Y. C.; Anderson, L. G. J. Org. Chem. 1994, 59, 6928.
    8. Franze, J.; Bäckvall, J.-E. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6056.
    9. Widenhoefer, R. A.; DeCarli, M. A. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 3805.
    10. Trost, B. M.; Shi, Y. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 4255.
    11. Yeh, M.-C. P. , Tsao, W.-C, and Tu, L.-H. Organometallics 2005, 24, 5909.
    12. Chatani, N.; Furukawa, N.; Sakurai, H.; Murai, S. Organometallics. 1996, 15, 901.
    13. Fürstner, A.; Szillat, H.; Stelzer, F. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 6785.
    14. Bajracharya, G. B.; Nakamura, I.; Yamamoto, Y. J. Org. Chem. 2005, 70, 892.
    15. Fernandez-Rivas, C.; Méndez, M.; Echavarren, A. M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1221.
    16. Nieto-Oberhuber, C.; Munoz, M. P.; Bunuel, E.; Necado, C.; Cardenas, D. J.; Echavarren, A. M. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 2402.
    17. Zhang, L.; Kozmin, S. A. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 6962.
    18. Sun, J.; Conley, M. P.; Zhang, L.; Kozmin, S. A. J. Am. Chem. Soc. 2006, 127, 9705.
    19. Nieto-Oberhuber, C.; Lopez, S.; Echavarren, A. M. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 6178.
    20. Bäckvall, J. E.; Nyström, J. E.; Nordberg, R. E. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 3676.
    21. Bäckvall, J. E.; Vågberg, J. O.; Zercher, C.; Genêt, J. P.; Denis, A. J. Org. Chem. 1987, 52, 5430.
    22. Nilsson, Y. I. M.; Gatti, R. G. P.; Andersson, P. G.; Bäckvall, J. E. Tetrahedron. 1996, 52, 7511.
    23. Hegedus, L. S.; Allen, G. F.; Waterman, E. L. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 2674.
    24. Larock, R. C.; Yang, H. J. Org. Chem. 1994, 59, 4172.
    25. Larock, R. C.; Berrios-Pena, N. G.; Fried, C. A.; Yum, E. K.; Tu, C.; Leong, W. J. Org. Chem. 1993, 58, 4509.
    26. Lutete, L. M.; Kadota, I.;Yamamoto, Y. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 1622.
    27. Bäckvall, J. E.; Andersson, P. G. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 3683.
    28. Itami, K.; Palmgren, A.; Bäckvall, J.-E. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 1223.
    29. Jonasson, C.; Horvath, A.; Bäckvall, J.-E. J. Am. Chem.Soc. 2000, 122, 9600.
    30. Qian, H.; Han, X.; Widenhoefer, R. A. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 9536.
    31. Bender, C. F.; Widenhoefer, R. A. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 1070.
    32. (a)Han, X.; Widenhoefer, R. A. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 1747. (b) Zhang , Z., Liu, C., Kinder, R. E., Han, X., Qian, H., Widenhoefer, R. A. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 9066.
    33. Fürstner, A.; Davies, P. W. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 15024.
    34. Belting, V.; Krause, N. Org. Lett. 2006, 8, 4489.
    35. Yeh, M.-C. P.; Yeh, W.-J.; Tu, L.-H.; Wu, J-R. Tetrahedron. 2006, 62, 7466.
    36. Zhang, J.; Yang, C.-G.; He, C. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 1798.
    37. Brouwer, C.; He, C. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 1744.
    38. Liu, X.-Y.; Li, C.-H.; Che, C.-M. Org. Lett. 2006, 8, 2707

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