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研究生： 劉俐伶
論文名稱： 一. 金(I)催化1,3-環己雙烯行分子內Friedel-Crafts環化反應 二.金(I)催化螺旋化合物之合成反應
指導教授： 葉名倉
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2008
畢業學年度： 96
語文別： 中文
中文關鍵詞： 金催化
論文種類： 學術論文
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    • 利用(η5-1,3-環己雙烯)三羰鐵陽離子錯鹽，與sodium diphenylacetonotrile進行親核性反應，所得三羰鐵錯合物經硝酸鈰銨(CAN)氧化劑去錯合後，得到C-5位置帶有雙苯基之1,3-環己雙烯氰化物。之後將氰基還原成一級胺後，在鹼性的條件下轉換為苯磺醯胺化合物，然後將氮上的氫進行保護，最後將此化合物利用金陽離子催化進行Friedel-Crafts分子內環化反應，可以得到架橋雜環化合物。

    我們也利用金-銀催化系統對帶有炔基的烯醇化合物催化形成螺旋化合物。在六環的C-5或C-6位置接上雙甲基，並且在溫和的反應條件下，可以得到非鏡像異構物且有不錯的產率。

    目錄 i 中文摘要 Iv 英文摘要 v 第一章 緒論 1 第二章 金( I )催化1,3-環己雙烯行分子內Friedel-Crafts環 化反應 6 2.1 前言 6 2.2 實驗設計與概念 21 2.3 結果與討論 25 2.3.1 帶雙苯基之1,3-環己二烯磺醯胺化合物製備 25 A.帶雙苯基之1,3-環己二烯胺化合物製備 25 B.帶雙苯基之1,3-環己二烯磺醯胺化合物之合成 26 C.帶雙苯基之1,3-環己二烯磺醯胺化合物接上保護基之合成 26 2.3.2金( I )金屬催化分子內環化反應 27 2.4 結論 37 第三章 金( I )催化螺旋化合物之合成反應 38 3.1 前言 38 3.2 實驗設計與概念 53 3.3 結果與討論 55 3.3.1雙甲基接於C-5位置之合環前起始物的製備 55 A. 5,5-二甲基-1,3-環己烯酮化合物和碘化物的製備 55 B. 製備帶有不同炔基支鏈的環己烯酮化合物 56 C. 製備帶有不同炔基支鏈的環己烯醇化合物 57 3.3.2 雙甲基接於C-5位置之螺旋化合物的製備 58 3.3.3 雙甲基接於C-6位置之合環前起始物的製備 59 D. 1,3-環己烯酮化合物的製備 59 E. 製備帶有不同炔基支鏈的環己烯酮化合物 59 F. 在不同炔基支鏈的環己烯酮化合物之C-6位置接上雙甲基 59 G. 製備帶有不同炔基支鏈的環己烯醇化合物 60 3.3.4 雙甲基接於C-6位置之螺旋化合物的製備 61 3.4 結論 65 第四章 實驗部份 66 4.1 分析儀器及基本實驗操作 66 4.2 金( I )催化1,3-環己雙烯行分子內Friedel-Crafts環化反 應 67 4.2.1一般實驗程序 67 4.2.2 環己雙烯帶苯磺醯胺化合物的合成 70 4.2.3金( I )催化帶雙苯基之1,3-環己二烯磺醯胺化合物之分子內環化反應 84 4.3 金( I )催化螺旋化合物之合成反應 94 4.3.1 一般實驗程序 94 4.3.2 C-5位置帶有雙甲基之烯醇衍生物的製備 96 4.3.3 金陽離子催化螺旋化合物的合成反應(一) 108 4.3.4 C-6位置帶有雙甲基之烯醇衍生物的製備 115 4.3.5 金陽離子催化螺旋化合物的合成反應(二) 126 參考文獻 129 附錄

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