本文章主要探討利用金(I)離子催化雙烯炔的分子內環化反應。

利用(η5-1,3-環己雙烯)三羰鐵陽離子錯鹽，與親核試劑sodium dimethylmalonate 或sodium-2,4-pentadionate 親核性試劑反應，所得三羰鐵錯合物經CAN氧化去三羰鐵後，得到C-5位置帶有雙酯或雙酮官能基之1,3-環形雙己烯化合物。將帶雙酯或雙酮官能基之1,3-環形雙烯化合物在鹼性條件下與3-溴丙炔反應，可得C-5位置帶有雙酯官能基之1,3-環己雙烯炔之衍生物。利用Sonogashira反應得到不同的芳香炔雙烯化合物。

將C-5位置帶有雙酯或雙酮官能基之芳香環取代環己雙烯炔衍生物，以金陽離子催化進行分子內環化異構化反應，大多可得芳香環進行親核性加成的多環產物，為單一立體選擇性非鏡像異構物。當雙酯官能基之pyridine環己雙烯炔為起始物，所得產物為含氧之[5.2.2.04,8]架橋三環化合物，而雙酮官能基之4-甲氧苯環己雙烯炔起始物，也可得[5.4.0.04,8]之架橋三環化合物。

以鋰試劑或格里納試劑與醛基反應，得到雙烯炔醇起始物，以二氯甲烷為溶劑，利用金催化有推電子之甲苯基及甲氧苯基之雙烯炔醇化合物，形成帶有酮基之八員環產物。當改變成親核性溶劑甲醇時，得到共軛雙烯炔。

參考文獻
1. (a) Hashmi, A. S.-K.; Chem. Rev. 2007, 107, 3180-3211. (b) Krause, N.; Anja, H.-R.; Org. Biomol. Chem. 2005, 3, 387-391. (c) Hashmi, A. S.-K.; Gold Bulletin. 2004, 51-65.
2. Nelson, S. G.; Liu. Z.; Wasmuth, A. S.; J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 10352-10353.
3. Toste, F. D.; Staben. S. T.; Kennedy-Smith, J. J.; Huang, D.; Corkey, B. K.; LaLonde, R. L.; Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 5991 –5994.
4. Yamamoto, Y.; Bajracharya, G. B.; Nakamura, I.; J. Org. Chem. 2005, 70, 8977-8981.
5. (a) Jr, J. A. P.; Germain, A. R.; Zhu, J.; Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 1239-1243. (b) Liu, Z.; Wasmuth, A. S.; Nelson, S. G.; J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 10352-10353.
6. Aubert, C.; Malacria, M.; Buisine, O.; Chem. Rev. 2002, 102, 813-834.
7. Echavarren, A. M.; Genêt, J.-P.; Nevado, C.; Charruault, L.; Michelet, V.;
Nieto-Oberhuber, C.; Muñoz, M. P.; Méndez, M.; Rager. M.-N.; Eur. J.
Org. Chem. 2003,706-713.
8. Trost, B. M.; Brown. R. E.; Toste, F. D.; J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 5877-5878.
9. Evans. P. A.; Robinson, J. E.; Baum, E. W.; Fazal, A. N.; J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 8782-8783.
10. Yeh, M.-C. P.; Tsao, W.-C.; Ho, J.-S.; Tai, C.-C.; Chiou, D.-Y., Tu, L.-H.; Organometallics. 2004, 23, 792-799.
11. Nishizawa, M.; Imagawa, H.; Iyenaga, T.; Org. Lett. 2005, 7, 451-453.
12. Oshima, K.; Shinokubo, H.; Nishikawa, T.; Org. Lett. 2002, 4, 2795-2797.
13. (a) Wender, P. A.; Smith, T. E.; Tetrohedron, 1998, 54, 1255-1275. (b) Montgomery, J.; Seo, J. Tetrohedron, 1998, 54, 1131-1144. (c) Stará, I. G.; Starý, I.; Teplý, F.; Kollárovič, A.; Šaman, D.; Rulíšek, L.; Fiedler, P.; J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 9175-9180.
14. (a) Echavarren, A. M.; Nieto-Oberhuber, C.; Pérez-Galán, P.; Herrero-Gómez, E.; Lauterbach, T.; Rodríguez, C.; López, S.; Bour, C.; Rosellón, A.; Cárdenas, D. J; J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 269-279. (b) Echavarren, A. M.; Nieto-Oberhuber, C.; López, S.; J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 6178-6179. (c) Bruneau, C.; Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 2328-2334. (d) Echavarren, A. M.; Nieto-Oberhuber, C. López, S.; Muñoz, M. P.; Cárdenas, D. J.; Buñuel, E.; Nevado, C.; Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 6146-6148. (e) Echavarren, A. M.; Nieto-Oberhuber, C.; Muñoz, M. P.; López, S.; Jiménez-Núñez, E.; Nevado, C.; Herrero-Gómez, E.; Raducan, M.; Chem. Eur. J. 2006, 12, 1677-1693. (f) Echavarren, A. M.; Nieto-Oberhuber, C.; Muñoz, M. P.; López, S.; Jiménez-Núñez, E.; Buñel, E.; Cárdenas, D. J.; Chem. Eur. J. 2006, 12, 1694-1702. (g) Echavarren, A. M.; Muñoz, M. P.; Adrio, J.; Carretero, J. C.; Organometallics 2005, 24, 1293-1300.
15. (a) Trost, B. M.; Chang, V. K.; Synthesis, 1993, 824-832. (b) Murai. S.; Chatani, N.; Furukawa, N.; Sakurai, H.; Organometallics 1996, 15, 901-903.
16. (a) Fü1rstner, A.; Szillat, H.; Gabor, B.; Mynott, R.; J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 8305-8314. (b) Trost, B. M.; Doherty, G. A.; J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 3801-3810.
17. Yamamoto, Y.; Bajracharya, G. B.; Nakamura, I.; J. Org. Chem. 2005, 70, 892-897.
18. Blum, J.; Beer-Kraft, H.; Badrieh, Y.; J. Org. Chem. 1995,60, 5567-5569.
19. Kozmin, S. A.; Sun, J.; Conley, M. P.; Zhang, L.; J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 9705-9710.
20. Kozmin, S. A.; Zhang, L.; J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 11806-11807.
21. Kozmin, S. A.; Sun, J.; Conley, M. P.; Zhang, L; J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 9705-9710.
22. Toste, F. D.; Shi, X.; Gorin, D. J.; J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 5802-5803.
23. Echavarren, A. M.; Jiménez-Núñez, E; Claverie, C. K.; Nieto-Oberhuber, C.; Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 5452-5455.
24. Fürstner, A.; Stimson, C. C.; Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 8845-8849.
25. Helmchen, G.; Schelwies, M.; Dempwolff, A. L.; Rominger, F.; Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 5598-5601.
26. Michelet, V.; Genêt, J.-P.; Leseurre, L.; Toullec, P. Y.; Org. Lett. 2007, 9, 4049-4052.
27. Yeh, M.-C. P.; Tsao, W.-C.; Cheng, S. T.; J. Org. Chem. 2008, 73, 2902-2904.
28. Bäckvall, J.-E.; Nilsson, Y. I. M.; Gatti, R. G. P., Andersson, P. G.; Tetrahedron, 1996. 52, 7511-7523.
29. Nishibayashi, Y.; Uemura, S.; Yoshikawa, M.; Inada, Y.; Hidai, M.; J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 16066-16072.
30. (a) Fürstner, A.; Mamane, V.; Gress, T.; Krause, H.; J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 8654-8655. (b) Malacria, M.; Fensterbank, L.; Dhimane, A.-L.; Harrak, Y.; Blaszykowski, C.; Bernard, M.; Cariou, K.; Mainetti, E.; Mouriès, V.; J. Am. Chem. Soc. 2004, 126,8656-8657.
31. (a) Liu, Y.; Song, Y.; Song, Z.; Liu, M.; Yan, B.; Org. Lett. 2005, 7, 5409-5412. (b) Liu, Y.; Song, F.; Cong, L.; J. Org. Chem. 2005, 70, 6999-7002.
32. Kozmin, S. A.; Zhang, L.; J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 6962-6963.
33. Barluenga, J.; Diéguez, A.; Fernández, A.; Rodríguez, F.; Fañanás, F. J.; Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 2091-2093.
34. Shi, M.; Tian, G.-Q.; Org. Lett. 2007, 9, 4917-4920.
35. Rhee, Y. H.; Bae, H. J.; Baskar, B.; An, S. E.; Cheong, J. Y.; Thangadurai, D. T.; Hwang, I.-C.; Angew. Chem. Int. End. 2008, 47, 2263-2266.
36. Shen, H. C.; Minnihan, E. C.; Colletti, S. L.; Toste, F. D.; J. Org. Chem.
2007, 72, 6287-6289.
37. Gabriele, B.; Salerno, G.; Fazio, A.; J. Org. Chem. 2003, 68, 7853-7861.
38. Yeh, M.-C. P.; Yeh, W.-J.; Tu, L.-H.; Wu. J.-R.; Tetrahedron, 2006, 62, 7466-7470.