在苯甲醇鈉存在下, 利用四乙 銅(Ⅰ)錯合物於乙 溶液中催化苯甲醇自發氧化反應
, 可以下式表示
PhCH OH PhCHO PhCOONa
動力學研究發現(1) 苯甲醇本身具有抑制作用; (2) 反應速率與銅(Ⅰ)成一次方正比
關係; (3) 反應速率與苯甲醇鈉成一次方正比關係; (4) 低氧濃度時, 反應速率與氧
壓力成正比關係; 高氧濃度時, 反應速率與氧壓力無關; (5) 配子對此反應並沒有影
響。速率定律式為
rate = K〔RO 〕〔Cu 〕。/( 1 +
其中K , K , K 分別代表銅(Ⅰ)與苯甲醇及氧之形成常數, K 代表活性中間物, 〔
Cu(CH CN) (O ) (PhCH OH) 〕 與PhCH O反應之速率常數。 K值在不同溫度下其值在
0.201M sec (20 ) 至1.06M sec (40 )範圍內, 其活化熱力參數為△H = 60.8
kJmole , △S = - 50.9Jmole K 。
苯甲醇氧化至苯甲醛時須在(1) 催化劑: 〔Cu (CH CN) (BF )〕; (2) 苯甲醇鈉鹼性
溶液中; (3) 溶劑: 乙 , 等條件反應才會快速進行。醛類於鹼性環境時會自身氧化
還原產生苯甲酸 (C H COOH) 和苯甲醇 (C H CH OH), 所產生的苯甲酸會和苯甲醇鈉
作用產生苯甲酸鈉白色沉澱物。