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研究生： 林靜怡
Ching-Yi Lin
論文名稱： 有機催化Michael加成反應的動力學分割之探討
Organocatalytic Kinetic Resolution of Nitroallylic Acetates with Oxindole via SN2’ Process
指導教授： 陳焜銘
Chen, Kwun-Min
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2014
畢業學年度： 102
語文別： 中文
論文頁數： 105
中文關鍵詞： 有機動力學光學分割
論文種類： 學術論文
相關次數： 點閱：149  下載：3 
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    • 近年來，以有機催化方式製備具有高光學純度的化合物，被化學家們視為合成化學的挑戰，除了利用催化劑進行直接的催化反應，以有機催化的動力學光學分割方法，同樣可以獲得具有高光學純度的化合物，且在文獻上已有許多探討。然而，大部分的動力學光學分割反應，多以外消旋混合物作為親核試劑，藉由N/O-醯化或O-矽烷化反應達到光學分割的目的，使得動力學光學分割於應用上有所限制。
    本研究使用外消旋丙烯基醋酸酯作為親電子試劑，結合羥吲哚衍生物，藉由SN2’反應，進行動力學光學分割。反應以雙官能辛可寧丁-硫脲衍生之催化劑催化，利用催化劑具雙官能基的特性，同時活化親核試劑及親電子試劑，經由SN2’反應後，得到具有高立體選擇性的產物（最高92% ee和 > 95:5 dr）。同時建構兩個相鄰的手性中心，並且回收(S)-form的起始物，在光學純度上也有不錯的表現（最高79% ee）。

    第一章 緒論 1-1 前言 1 1-2 有機不對稱催化反應 2 1-3 非共價催化反應 3 1-4 有機不對稱催化在Michael加成反應的探討 9 1-5 動力學光學分割 13 1-6 研究動機 21 第二章 實驗結果與討論 2-1 丙烯基醋酸酯應用於動力學光學分割 22 2-2 羥吲哚應用於有機合成 23 2-3 Michael加成與動力學光學分割 25 2-3-1 催化劑與溫度篩選 26 2-3-2 溶劑效應 29 2-3-3 添加劑篩選 30 2-3-4 當量數及濃度探討 32 2-3-5 取代基效應 33 2-4 立體化學鑑定 35 2-5 反應機構探討 37 2-6 結論 38 第三章 實驗部分 3-1 分析儀器及基本實驗操作 39 3-2 實驗步驟及光譜數據 41 第四章 參考文獻 62 附錄一、1H NMR、13C NMR 光譜圖

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