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研究生： 陳恩涵
論文名稱： 有機催化劑在分子內Michael加成反應之探討
Organocatalyzed Intramolecular Michael Addition Reaction
指導教授： 陳焜銘
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2014
畢業學年度： 102
語文別： 中文
論文頁數： 85
中文關鍵詞： Michael加成反應 、有機不對稱合成
英文關鍵詞： Michael Addition reactiom, Asymmetric organocatalytic synthesis
論文種類： 學術論文
相關次數： 點閱：146  下載：3 
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    • 藉由分子內不對稱Michael加成反應，發展鏡像選擇性多取代環己酮。本實驗使用起始物(E)-5-硝基-6-芳香基己-5-烯-2-酮117，加入20 mol%的金雞納樹生物鹼雙關能基有機催化劑及20 mol%的4-二甲氨基吡啶，在等比例混合之二甲基亞碸及1,4-二氧陸圜為溶劑及50 oC下，經由氫鍵催化進行反應，得到多取代硝基環己酮衍生物，其有不錯的產率及非常好的立體選擇性(>95:5 dr 和高達96% ee)；將產物120k，進行還原反應，得到多取代環己醇衍生物，加入甲基磺醯氯以及非親核性鹼，製備甲基磺醯酯衍生物，再經過二步簡單的反應，即可合成天然物(-)地棘蛙素85，本實驗室期望能開發更有效合成路徑，製備天然物活性分子，相關合成應用目前仍在進行中。

    Asymmetric organocatalytic Michael addition has attracted interests due to its environmental friendliness and the generation of multiple stereogenic centers in a single step. In this study‚ treatment of (E)-5-nitro-6-arylhex-5-en-2-one using a catalytic amount of quinine-derived primary amine (20 mol%) and 4-dimethyl aminopyridine (20 mol%) in 1,4-dioxane and DMSO (1:1) at 50 oC to give 3,4-trans-
    disubstituted cyclohexanones via intramolecular Michael addition process with moderate chemical yields and high-to-excellent stereoselectivities (>95:5 dr and up to 96% ee). We describe a rapid and practical synthetic route involving six-step reaction toward the synthesis of (-)-Epibatidine

    中文摘要 i 英文摘要 ii 目錄 iii 第一章 緒論 1 1-1前言 1 1-2有機催化劑的發展 3 1-2-1共價催化 4 1-2-2非共價催化 7 1-3 Michael加成反應介紹 9 1-4六員環之簡介 14 1-4-1六員環之合成途徑 15 1-5研究動機 19 第二章 實驗結果與討論 24 2-1 有機催化分子內Michael加成反應 24 2-1-1 催化劑篩選 25 2-1-2 溶劑效應 27 2-1-3 添加劑篩選 28 2-1-4 反應條件最佳化之探討 30 2-1-5 取代基效應 32 2-2 產物結構分析 33 2-3反應機構之探討 37 2-4 應用 38 2-5 結論 39 第三章 實驗步驟及光譜數據 40 3-1分析儀器及基本實驗操作 40 3-2實驗步驟及光譜數據 42 第四章 參考文獻 56 附錄ㄧ 1H-NMR及13C-NMR光譜圖 58

    1. Takeuchi, Y.; Shiragami, T.; Kimura, K.; Suzuki,E.; Shibata, N. Org. Lett., 1999, 1, 1571.
    2. Gnas, Y.; Glorius, F. Synthesis, 2006, 1899.
    3. Alemán, J.; Cabrera, S. Chem. Soc. Rev. 2013, 42, 774.
    4. List, B.; Lerner, R. A.; Barbas, C. F. Ⅲ. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 2395.
    5. Ahrendt, K. A.; Borths, C. J.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 4243.
    6. Mase, N.; Thayumanavan, R.; Tanaka, F.; Barbas, C. F., III. Org. Lett. 2004, 6, 2527.
    7. Clemente, F. R.; Houk, K. N. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 11294.
    8. Bahmanyar, S.; Houk, K. N. Org. Lett. 2003, 5, 1249.
    9. Riant, O.; Kagan, H. B. Tetrahedron Lett. 1989, 30, 7403.
    10. Wang, H. F.; Zheng, C. W.; Yang, Y. Q.; Chai, Z.; Zhao, G. Tetrahedron: Asymmetry, 2008, 19, 2608.
    11. Okino, T.; Hoashi, Y.; Takemoto, Y. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 12672.
    12. Michael, A. J. Prakt. Chem. 1887, 35, 349.
    13. Jørgensen, K.; A.Prieto, A.; Halland, N. Org. Lett. 2005, 7, 3897.
    14. Lu, Y.; Liu, C. Org. Lett. 2010, 12, 2278.
    15. List, B.; Fonseca, M. T. H. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 3958.
    16. Matsubara, S.; Miyaji, R.; Asano, K.; Org. Lett. 2013, 15, 3658.
    17. Ye, J.; Wu, w.; Li, X.; Huang, H.; Yuan, X.; Lu, J.; Zhu, K. Angew. Chem. 2013, 125,1787.
    18. Rafińska, K.; Rafiński, Z.; Kozakiewicz, A. ACS Catal. 2014, 4,1404.
    19. Edmonds, D. J.; Bulger, P. G.; Nicolaou, K. C. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 7134.
    20. Diels, O.; Alder, K.; Liebigs, J. Ann. Chem. 1928, 460, 98
    21. Jia, Z. J.; Zhou, Q.; Zhou, Q. Q.; Chen, P. Q.; Chen, Y. C. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 8638.
    22. Zhao, J, C. G.; Dai, Q.; Huang, H. J. Org. Chem. 2013, 78, 4153.
    23. Nodes, W. J.; Nutt, D. R.; Chippindale , A. M.; Cobb, A. J. A. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 16016.
    24. Corey, E. J.; Loh,T-P.; Achyutharao, S.; Daley, D. C.; Sarshar, S. J. Org. Chem. 1993, 58 , 5600.
    25. Trudell, M. L.; Zang, C. J. Org. Chem. 1996, 61, 7189.
    26. Traynor, J. R. Br. J. Anaesth. 1998, 81, 69.
    27. Loh,T. P.; Lee, C. K.; Org. Lett. 2005, 7, 2965.
    28. Namboothiri, I. N. N.; Shanbhag, P.; Nareddy, P. R.; Dadwal, M.; Mobin, S. M. Org. Biomol. Chem. 2010, 8, 4867.
    29. Chen, K.; Roy, S.; Amireddy, M. Tetrahedron. 2013, 69, 8751.
    30. Reddy, C. R.; Reddy, M. D.; Haribabu, K. Eur. J. Org. Chem. 2012, 32, 6414.
    31. Jørgensen, K. A.; Jensen, K. L.; Weise, C. F.; Dickmeiss, G.; Morana, F.; Davis, R. L. Chem. Eur. J. 2012, 18, 11913.

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