研究生: |
李榮坤 LI,RONG-KUN |
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論文名稱: |
過錳酸鉀/三乙基胺試劑對硫醚及二硫醚之氧化研究 |
指導教授: |
劉高家秀
Liu Gao, Jia-Xiu |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
化學系 Department of Chemistry |
畢業學年度: | 78 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 91 |
中文關鍵詞: | 過錳酸鉀 、三乙基胺 、硫醚 、二硫醚 、氧化 、單離產率 |
論文種類: | 學術論文 |
相關次數: | 點閱:262 下載:0 |
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本實驗室李文山學長所發現的過錳酸鉀搭配三乙基胺複合試劑, 有異於過錳酸鉀的氧
化特性; 它在酸的催化下, 能不用界面活性劑, 達到均相反應, 成功地在室溫之中氧
化甲基、亞甲基、次甲基分別為成為苯醛、苯酮及苯醇產物,獲得45~90% 之單離產
率。連建豪學長也利用這一試劑於室溫中,經硫酸催化下,順利地將芳香族及脂肪族
的一級醇氧化成醛類化物,得到 31%~96% 的單離產率。因此,此複合試劑實在是一
種溫和的氧化試劑,能應用於多類的氧化反應上。本實驗室曾做過 與亞 的合成研
究,使用的是擔體過碘酸鈉。由於此複合試劑已證實為六價錳之氧化,而文獻中六價
錳的氧化被研究的不多,因此本論文利用這種便捷的錳六價產生法做硫醚及二硫醚的
氧化反應,以便試制亞 、 和硫代磺酸酯。
過錳酸鉀搭配三乙基胺複合試劑在硫酸的催化下,可不用介面活性劑,於均相有機溶
劑中,成功地在室溫 (20 ℃)之下氧化硫醚成 類產物, 獲得80~92% 之單離產率。
在氧化二硫醚化合物則得硫代磺酸酯產物,單離產率達61~86% 。唯三丁基二硫醚及
環己基二硫醚很難氧化成硫代磺酸酯,而得到硫代亞磺酸酯的產物。
適宜地控制溫度、硫酸的濃度、受質 /氧化劑之反應莫耳比例及反應時間, 可作選擇
性的作氧化反應, 而將硫醚氧化成亞 , 單離產率為44~60% 。但仍有20~30% 之
產物存在, 仍無法避免過度氧化的現象。氧化順序一苯乙烯基硫醚,在低當量的氧化
劑 (2倍)之下, 得單離產率56~72% 之亞 產物。但仍單離16~23% 之 類產物。唯
沒有發現破壞碳碳雙鍵的產物。所以說,對含有碳碳雙鍵的硫醚氧化,本試劑有不破
壞碳碳雙鍵系統的特性。另外實驗步驟簡便,反應時間短,產率不錯,與其他方法比
較亦堪匹配。