簡易檢索 / 詳目顯示
| 研究生： |
黃志浩 Huang, Chih-Hao |
|---|---|
| 論文名稱： |
銠金屬(I)/掌性雙環[2.2.1]雙烯配體催化進行不對稱1,4-加成反應：合成掌性γ-胺基酸及γ-胺基膦酸之應用 Enantioselective Synthesis of γ-Amino Acids and γ-Amino Phosphonic Acids via Rhodium Catalyzed Asymmetric 1,4-Conjugate Addition Reactions |
| 指導教授： |
吳學亮
Wu, Hsyueh-Liang |
| 學位類別： |
碩士 Master |
| 系所名稱： |
化學系 Department of Chemistry |
| 論文出版年： | 2016 |
| 畢業學年度： | 104 |
| 語文別： | 中文 |
| 論文頁數： | 305 |
| 中文關鍵詞： | 銠金屬催化試劑 、掌性雙烯配基 、α , β-不飽和羧酸酯 |
| 英文關鍵詞： | Rhodium, Chiral diene ligand, α , β-Unsaturated esters |
| DOI URL： | https://doi.org/10.6345/NTNU202203622 |
| 論文種類： | 學術論文 |
| 相關次數： | 點閱：102 下載：0 |
| 分享至: |
| 查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報 |
本論文研究主題為利用本實驗室所開發的掌性雙環[2.2.1]雙烯配體與一價銠金屬形成之催化劑催化芳香基硼酸與γ-位胺基及膦酸酯取代之α , β-不飽和酯類進行不對稱1,4-加成反應。使用三莫耳百分率的銠金屬試劑(3 mol% of Rh)及L1e或L1f配體催化加成反應進行，生成的產物其產率有26–>99%，鏡像超越值為90–>99.5% ee。這個合成方法可利用來合成balcofen及phaclofen藥物分子。
This thesis describes an efficient synthesis of highly enantioenriched 4-amino-3-aryl-butanoates and 4-phosphoryl-3-aryl-butanoates via an enantioselective 1,4-addition of an array of aryboronic acids to γ-amino-α , β-unsaturated esters and γ-phosphoryl-α , β-unsaturated esters. In the presence of 3 mol% of the Rh(I)/ chiral diene L1e or L1f as catalyst, the conjugate addition adducts were isolated in 26–>99% yield and 90–>99.5% ee. The synthetic usefulness of the developed method was demonstrated in the syntheses of baclofen and phalcofen.
1. Watanabe, M.; Maemura, K.; Kanbara, K.; Tamayama, T.; Hayasaki, H. Int. Rev. Cytol. 2002, 213, 1.
2. Mulzer, J.; Zuhse, R.; Schmiechen, R. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1992, 31, 870.
3. Kerr, D. I. B.; Ong, J. Med. Res. Revs. 1992, 12, 593.
4. Frydenvang, K.; Hansen, J. J.; Krogsgaard-Larsen, P.; Mitrovic, A.; Tran, H.; Drew, C. A.; Johnston, G. A. R. Chirality 1994, 6, 583.
5. Fang, J. H.; Chang, C. A.; Gopula, B.; Kuo, T. S.; Wu, P. Y.; Henschke, J. P.; Wu, H. L. Asian J. Org. Chem. 2016, 5, 481.
6. 國立台灣師範大學 簡嘉宏 碩士論文
7. Meyer, O.; Becht, J. M.; Helmchen, G. Synlett 2003, 10, 1539.
8. Han, F.; Chen, J.; Zang, X.; Liu, J.; Cun, L.; Zhu, J.; Deng, J.; Liao, J. Tetrahedon Lett. 2011, 52, 830.
9. Hayashi, T.; Ueyama, K.; Tokunaga, N; Yoshida, K. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 11508.
10. Wang, Z. Q.; Feng, C. G.; Zhang, S. S.; Xu, M. H.; Lin, G. Q. Angew. Chem., Int. Ed. 2010, 126, 13584.
11. Chung, Y. C.; Janmanchi, D.; Wu, H. L. Org. Lett. 2012, 14, 2766.
12. Allen, M. S.; Darby, N.; Salisbury, P.; Sigurdson, E. R.; Money, T. Can. J. Chem. 1979, 57, 733.
13. Comins, D. L.; Dehghani, A. Tetrahedon Lett. 1992, 33, 6299.
14. Naito, T.; Miyata, O.; Shirai, A.; Yoshino, S.; Nakabayashi, T.; Takeda, Y.; Kiguchi, T.; Fukumoto, D.; Ueda, M. Tetrahedron 2007, 63, 10092.
15. Duan, Z. C.; Hu, X. P.; Cheng Zhang, C.; Zheng, Z. J. Org. Chem. 2010, 75, 8319.
16. Wei, W. T.; Yeh, J. Y.; Kuo, T. S.; Wu, H. L. Chem. Eur. J. 2011, 17, 11405.
17. Chiefari, J.; Galanopoulos, S.; Janowski, W. K.; Kerr, D. I. B.; Prager, R. H. Aust. J. Chem. 1987, 40, 1511.
18. Stefani, H. A.; Amaral, M. F. Z. J.; Reyes-Rangel, G.;Vargas-Caporali, J.; Juaristi, E. Eur. J. Org. Chem. 2010, 6393–6403.
本全文未授權公開