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研究生: 林月霜
LIN, YUE-SHUANG
論文名稱: 冠狀醚應用在有機氧化還原及高分子化學反應之研究
指導教授: 施正雄
Shih, Jeng-Shong
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
畢業學年度: 73
語文別: 中文
中文關鍵詞: 冠狀醚有機氧化還原高分子化學反應陰離子活化高分子聚合
英文關鍵詞: CROWN-ETHERS
論文種類: 學術論文
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  • 冠狀醚(crown ethers)已經被證明能和許多金屬離子尤其是鹼金屬離子形成穩定的
    錯合物,不但可增加金屬鹽類在有機溶劑中的溶解度,又可使陰離子自由而活化(ac
    tivation)。本研究即利用冠狀醚使陰離子活化而催化了有機物的氧化、還原及高分
    子聚合反應(polymerization),在還原催化作用研究中利用各種冠狀醚當催化劑以
    催化銅類及醛類化合物在非極性有機溶劑中的還原反應,在本研究中以硼氫化鈉(Na
    BH4 )當還原劑將酮類及醛類還原成醇類。在所用的各種冠狀醚如雙苯18冠6 (diben
    zo 18 crown 6)、15冠5 (15 corwn 5)、12冠4 (12 corwn 4)、及單苯15冠5 (monob
    enzo 15 crown 5)中,顯示15冠5 有很好的催化效果,若將15冠5 利用凝膠法(sol-g
    elmethod) 的技術,與丙烯醯胺及N,N'- 二內烯醯胺甲烷製成顆粒狀共聚物,仍具催
    化能力,且在溫和條件下即可反應,處理上較為方便,又利用回收。此類反應遵循一
    級反應(pseudo-first-order),其速率常數(Kobs)在10-5~3×10-4 第四個位置
    引入拉電子取代基,則可使反應更易進行。在本研究中並對溫度、冠狀醚含量、硼氫
    化鈉含量以及羰基化合物濃度的影響分別加以研究,發現催化還原反應速率(R )和
    冠狀醚、硼氫化鈉及羰基化合物之濃度成一級反應關係即:R=〔硼氫化鈉〕〔冠狀醚
    〕〔羰基化合物〕。本論文亦成功地使用冠狀醚當催化劑催化過錳酸鉀氧化各種有機
    物如乙烯苯(styrene )、反式雙苯乙烯(trans-stilbene)、雙乙烯基苯(diviny
    lben-zene )、雙甲基苯(pxylene )及苯甲醇(benzyl alcohol)皆發現冠狀醚有
    相當好的催化效果,而其中以18冠6 所催化的過錳酸鉀氧化反應效果最佳。本研究同
    時使用15冠5 及單苯15冠5 催化對二溴甲基苯(p-xylenedibromide )的陰離子高分
    子聚合反應。

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