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研究生: 莊釧賢
CHUANG, CHUAN-HSIEN
論文名稱: 草酸及順-丁烯二酸二價銅錯合物的合成、結構及鍵結性質研究
PREPARATION, STRUCTURE AND BONDING PROPERTIES OF MIXED LIGAND
指導教授: 蘇展政
Su, Chan-Cheng
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
畢業學年度: 84
語文別: 中文
論文頁數: 4
中文關鍵詞: 草酸順-丁烯二酸結構鍵結性質
英文關鍵詞: COPPER, OXALATO, MALEATO, STRUCTURE, BONDING
論文種類: 學術論文
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  • 本研究以草酸和-順丁烯二酸為主要配子,合成了兩系列的錯合物:
    Cu(ox)(LL) 和 Cu(mal)(LL)。其中 ox=oxalate、mal=maleate;LL代表
    二牙中性配子:包括 1,10-二氮雜菲、2,2'-聯 啶、2,9-二甲基-1,10-
    二氮雜菲、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、N,N'-二甲基乙二胺、乙二胺、組
    織胺、2-(2-胺基乙基) 啶。利用元素分析、紅外光光譜來鑑定錯合物;
    紫外光-可見光光譜、電子順磁共振光譜和X-光單晶繞射結構解析等方法
    ,來探討分子結構,能層分佈及鍵結性質。

    其中有六個錯合物已有X-光單晶繞結構解析:

    1.[Cu(ox)(neoc)(H2O)]

    晶體是三斜晶系,空間群 P1,晶格常數 a=7.632(2)A,b=10.052(2)A,
    c=10.890(2 )A,α=80.12(2)°,β=70.03(2)°,γ=72.30(2)°。
    Z=2,精算值 R=0.0493,Rw=0 .067

    2.[Cu(ox)(tmen)].4H2O

    晶體是三斜晶系,空間群 P1,晶格常數 a=7.381(2)A,b=8.849(2)A,
    c=11.851(2) A,α=101.36(2)°,β=98.07(2)°,γ=92.70(2)°。
    Z=2,精算值 R=0.0358,Rw=0 .0462。

    3.[Cu(ox)(ham)(H2O)]

    晶體是直方晶系,空間群 Pbca,晶格常數 a=11.556(2)A,b=7.312(2)A
    ,c=23.945 (2)。Z=8,精算值 R=0.0408,Rw=0.0522。

    4.[Cu3(ox)3(aep)2].4H2O

    晶體是三斜晶系,空間群 P1,晶格常數 a=7.702(3)A,b=8.859(3)A,
    c=10.497(3 )A,α=98.41(3)°,β=90.69(2)°,γ=101.73(3)°。
    Z=1,精算值 R=0.0428,Rw= 0.0496。

    5.[Cu(ox)(dmen)(H2O)]

    晶體是單斜晶系,空間群 P21/c,晶格常數 a=6.8605(2)A,
    b=10.2338(2)A,c=14. 3131(2)A,β=99.794°。Z=4,精算值
    R=0.0237,Rw=0.0299。 6.[Cu(mal)(bipy)].2H2O

    晶體是單斜晶系,空間群 P21/c,晶格常數 a=10.115(2)A,b=19.979(2)
    ,c=7.366 (2)A,β=98.39(2)°。Z=4,精算值 R=0.0389,Rw=0.0487
    。 由晶體結構解析,加上電子順磁共振光譜
    及可見光光譜,得知草酸系列錯合物有單體四方角錐和聚合體拉長八面體
    結構,而順-丁烯二酸系列則皆為單位四方角錐結構。 由可見光
    光譜的高斯交疊解析結果知道:草酸系列單體結構錯合物的d軌域排列順
    序為dxy>>dz2>dx2-y2,dyz>dxz,而聚合體錯合物則為dxy>>dz2>dx2-y2>
    dyz>dxz。而順-丁烯二酸系列為dxy>>dz2>dx2-y2,dyz>dxz。

    Mixed-ligand oxalate and maleate copper(II) complexes,(Cu(
    ox)(LL) and Cu(mal)(LL)), have been synthesized, where ox=
    oxalate, mal=maleate, and LL=1,10-phenanthroline(phen);2,2'-
    bipyridine(bipy);neocuproine(neoc);N,N,N',N'-tetra-
    methylethylenediamine(tmen);N,N'-dimethylethylenediamine(dmen);
    ethylenediamine(en);histamine.2HCl(ham);2-(2-aminoethyl)
    pyridine(aep);1,2-phenylenediamine(pda). These complexes have
    been characterized by elemental analysis, UV-VIS, IR, and EPR
    spectroscopic measurements.

    The X-ray structures of [Cu(ox)(neoc)(H2O)](1),[Cu(ox)(tmen)].4
    H2O(2),[Cu(ox)(ham)(H2O)](3),[Cu3(ox)3(aep)2].4H2O(4),[Cu(ox)(
    dmen)(H2O)](5),[Cu(mal)(bipy)].2H2O(6) have been determinied
    using three dimensional X-ray diffraction. The complex(2) and
    (4) are polymeric structure, and the others are monoric
    structure.

    The complex(1) crystallized in triclinic, space group P1,
    a=7.632(2)A,b=10.052(2)A,c=10.890(2)A,α=80.12(2)°,β=70.03(2)
    °,γ=72.30(2)°,Z=2, and R=0.0493, Rw=0.067.

    The complex(2) crystallized in triclinic, space group P1,
    a=7.381(2)A,b=8.849(2)A,c=11.851(2)A,α=101.36(2)°,β=98.07(2)
    °,γ=92.70(2)°,Z=2, and R=0.0358, Rw=0.0462.

    The complex(3) crystallized in orthorhombic, space group Pbca,
    a=11.556(2)A,b=7.312(2)A,c=23.945(2),Z=8, and R=0.0408,
    Rw=0.0522. The complex(4) crystallized
    in triclinic, space group P1, a=7.702(3)A,b=8.859(3)A,
    c=10.497(3)A,α=98.41(3)°,β=90.69(2)°,γ=101.73(3)°,Z=1, and
    R=0.0428, Rw=0.0496.

    The complex(5) crystallized in monoclinic, space group P21/c,
    a=6.68605(2)A,b=10.2338(2)A,c=14.3131(2)A,β=99.794°,Z=4, and
    R=0.0237, Rw=0.0299. The complex(6) crystallized in
    monoclinic, space group P21/c, a=10.115(2)A,b=19.9799(2)A,
    c=7.366(2)A,β=98.39(2)°,Z=4, and R=0.0389, Rw=0.0487.
    It is obvious that the energy of the dyz orbital of the oxalate
    and maleate copper(II) complexes was raised significantly,
    suggesting that the O anionof oxalate and maleate are π-donor.
    The oxalate and maleate ligands are good π-donor interacting
    with the Cu(II) dyz orbital.
    Mixed-ligand oxalate and maleate copper(II) complexes,(Cu(

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