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研究生: 黃國裕
HUANG,GUO-YU
論文名稱: 含磷雙牙鉗合配子及碳基之鉬(O)配位化合物之合成及結構解析
指導教授: 翁春和
Ueng, Chuen-Her
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
畢業學年度: 78
語文別: 中文
論文頁數: 129
中文關鍵詞: 含磷雙牙鉗合配子碳基鉬(O)配位化合物合成直方晶系單斜晶系三斜晶系鉗合環
英文關鍵詞: (ORTHOROMBIC), (MONOCLINIC), (TRICLINIC)
論文種類: 學術論文
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  • 在甲苯和正癸烷溶劑中, 順利的合成了兩系列的磷碳鉬錯合物。依據各錯合物的IR,
    NMR 光譜及元素分析等資料, 做初步結構組成鑑定, 並且提出(1)Mo (CO) (Ph P- (
    CH ) - PPh ) , (2) Mo (CO) (Ph P- (CH ) -PPh ) , (3) trans-Mo (CO) (μ-Ph
    P- (CH ) -PPh ) . 2C H 及 (4)cis-Mo (CO0 (Ph P-CH -PPh ) (Ph P- (CH ) -P
    Ph )等錯合物之X–光繞射結構解析。
    淡黃色的(1) 錯合物晶體為直方晶系(Orthorombic) , Pnma 空間群, a = 16.854 (4
    ) , b = 21.970 (4) , c = 7.723 (2) A , V = 2861 (1)A , Z = 4 , 最後對1871
    個觀測點得其 Rf = 0.033 , Rw = 0.028 。 而黃色的(2) 錯合物晶體為單斜晶系 (
    Monoclinic) , P2/n空間群, a = 12.072 (2) , b = 15.379 (5) , c = 16.607 (5)
    A , β= 104.65 (O) , V = 2983 (1)A , Z = 4, 最後對3888個觀測點得其Pf = o.o
    32 , Rw = 0.031 。此兩者的分對子結構相似, 但(1) 為六員環而 (2)為七員環結構
    。依照(1) 、(2) 順序會有底下的變化產生:∠P-Mo-P = 89.74 (4), 91.65 9(4) ;
    cis∠C- Mo -C = 88.7 (2), 86.1 (2) ; trans∠C-Mo-C = 174.8 (3), 176.8 (2)
    。∠P-Mo-P鍵角的增加和∠C-Mo-C鍵角的減小乃因鉗合環效應所致。而trans_∠C-Mo
    -C角度的變化可能跟雙牙配子上的苯環旋轉方位有關。
    淡黃色的(3) 錯合物晶體為三斜晶系(Triclinic), Pl 空間群, a = 11.989 (2), b
    = 13.304 (4), c = 16.011 (5)A , α= 109.59 (2), β= 88.32 (2), γ= 109.71
    (2), V = 2255 (1)A , Z = 1 , 最後對 3866 個觀測點得其Rf = 0.051 , Rw = 0.
    041 。由兩個鉬原子和兩座雙二苯磷已烷橋組成了一個18員環,並且在通過兩鉬原子
    的中間存在一反置中心。反式結構事實上是較難形成的,主要是因為CO的反式效應較
    -P為強,因此可能立體效應改變了結果。兩磷原子間有不合理的 C-C鍵長,太大的非
    均向熱參數應是造成的主因。
    黃顏色的(4) 錯合物晶體為單斜晶系(Monoclinic) , P2 / n 空間群, a = 19.072 (
    3), b = 11.348 (3) , c = 23.57 (1)A , β= 99.64 (3), V = 5030 (3)A , Z =
    4 , 最後對4810個觀測點得其Rf = 0.061, Rw = 0.066。在此錯合物中同時擁有兩個
    不同環數的鉗合環 (分別為四環和五環) , Mo-P鍵距由於受到反式CO的影響分成兩組
    , 和CO成反式的平均鍵長為2.539A , 和P 成反式的平均鍵長為2.435A。

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