研究生: |
黃國裕 HUANG,GUO-YU |
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論文名稱: |
含磷雙牙鉗合配子及碳基之鉬(O)配位化合物之合成及結構解析 |
指導教授: |
翁春和
Ueng, Chuen-Her |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
化學系 Department of Chemistry |
畢業學年度: | 78 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 129 |
中文關鍵詞: | 含磷雙牙鉗合配子 、碳基 、鉬(O)配位化合物 、合成 、直方晶系 、單斜晶系 、三斜晶系 、鉗合環 |
英文關鍵詞: | (ORTHOROMBIC), (MONOCLINIC), (TRICLINIC) |
論文種類: | 學術論文 |
相關次數: | 點閱:177 下載:0 |
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在甲苯和正癸烷溶劑中, 順利的合成了兩系列的磷碳鉬錯合物。依據各錯合物的IR,
NMR 光譜及元素分析等資料, 做初步結構組成鑑定, 並且提出(1)Mo (CO) (Ph P- (
CH ) - PPh ) , (2) Mo (CO) (Ph P- (CH ) -PPh ) , (3) trans-Mo (CO) (μ-Ph
P- (CH ) -PPh ) . 2C H 及 (4)cis-Mo (CO0 (Ph P-CH -PPh ) (Ph P- (CH ) -P
Ph )等錯合物之X–光繞射結構解析。
淡黃色的(1) 錯合物晶體為直方晶系(Orthorombic) , Pnma 空間群, a = 16.854 (4
) , b = 21.970 (4) , c = 7.723 (2) A , V = 2861 (1)A , Z = 4 , 最後對1871
個觀測點得其 Rf = 0.033 , Rw = 0.028 。 而黃色的(2) 錯合物晶體為單斜晶系 (
Monoclinic) , P2/n空間群, a = 12.072 (2) , b = 15.379 (5) , c = 16.607 (5)
A , β= 104.65 (O) , V = 2983 (1)A , Z = 4, 最後對3888個觀測點得其Pf = o.o
32 , Rw = 0.031 。此兩者的分對子結構相似, 但(1) 為六員環而 (2)為七員環結構
。依照(1) 、(2) 順序會有底下的變化產生:∠P-Mo-P = 89.74 (4), 91.65 9(4) ;
cis∠C- Mo -C = 88.7 (2), 86.1 (2) ; trans∠C-Mo-C = 174.8 (3), 176.8 (2)
。∠P-Mo-P鍵角的增加和∠C-Mo-C鍵角的減小乃因鉗合環效應所致。而trans_∠C-Mo
-C角度的變化可能跟雙牙配子上的苯環旋轉方位有關。
淡黃色的(3) 錯合物晶體為三斜晶系(Triclinic), Pl 空間群, a = 11.989 (2), b
= 13.304 (4), c = 16.011 (5)A , α= 109.59 (2), β= 88.32 (2), γ= 109.71
(2), V = 2255 (1)A , Z = 1 , 最後對 3866 個觀測點得其Rf = 0.051 , Rw = 0.
041 。由兩個鉬原子和兩座雙二苯磷已烷橋組成了一個18員環,並且在通過兩鉬原子
的中間存在一反置中心。反式結構事實上是較難形成的,主要是因為CO的反式效應較
-P為強,因此可能立體效應改變了結果。兩磷原子間有不合理的 C-C鍵長,太大的非
均向熱參數應是造成的主因。
黃顏色的(4) 錯合物晶體為單斜晶系(Monoclinic) , P2 / n 空間群, a = 19.072 (
3), b = 11.348 (3) , c = 23.57 (1)A , β= 99.64 (3), V = 5030 (3)A , Z =
4 , 最後對4810個觀測點得其Rf = 0.061, Rw = 0.066。在此錯合物中同時擁有兩個
不同環數的鉗合環 (分別為四環和五環) , Mo-P鍵距由於受到反式CO的影響分成兩組
, 和CO成反式的平均鍵長為2.539A , 和P 成反式的平均鍵長為2.435A。