研究生: |
楊仁杰 |
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論文名稱: |
含主族元素與過渡金屬團簇化合物的反應研究 |
指導教授: | 謝明惠 |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
化學系 Department of Chemistry |
畢業學年度: | 85 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 70 |
中文關鍵詞: | 親核性試劑 、團簇化合物 |
論文種類: | 學術論文 |
相關次數: | 點閱:149 下載:0 |
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Bi2Fe3(CO)9與親核性試劑MeLi和Te,Se反應後會得到H3BiFe3(CO)9, [BiFe3(CO)10]-和[EFe3(CO)9]2-(E=Se,Te)的化合物。
而Te2Fe3(CO)9與MeLi反應時,因金屬金屬鍵的斷裂重組,形成[TeFe3(CO)9]2-, Fe2(CO)6(TeCH3)2和[Te6Fe8(CO)24]2-。
利用電化學分析來研究已知的產物[TeFe3(CO)9]2-, [Te4Fe5(CO)14]2-, [Te6Fe8(CO)24]2-, [Te10Fe8(CO)20]和Te2Fe3(CO)9的氧化還原反應。
[TMBA]2[Te10Fe8(CO)20]與[Cu2(dppm)2(CH3CN)4][BF4]2以等莫耳數於THF溶劑中加熱反應,可得到結構有趣的團簇化合物[Fe4Te4(CO)10(dppm)],此化合物已由X-ray單晶繞射決定其結構,[Fe4Te4(CO)10(dppm)]結構可視為dppm接在Fe4Te4的兩個對角的Fe原子上。
以等莫耳數的Sb2O3和Cr(CO)6在強鹼的甲醇溶液中反應,以[PPh4]+當作配對陽離子,得一未知化合物,此化合物再溶於二氯甲烷中加熱迴流,可單離出化合物[PPh4]2[SbC1Cr3(CO)15],此化合物已由X-ray單晶繞射決定其結構,[SbC1Cr3(CO)15]2-可視為中心的Sb原子以四面體形式外接一個C1原子及3個Cr(CO)5原子團。
The reaction of Bi2Fe3(CO)9 with MeLi forms H3BiFe3(CO)9, [BiFe3(CO)10]- while the treatment with E/KOH(E=Te, Se) form clusters [EFe3(CO)9]2-(E=Se,Te).On the other hand, the reaction of Te2Fe3(CO)9 with MeLi gives [TeFe3(CO)9]2-, Fe2(CO)6(TeCH3)2 and [Te6Fe8(CO)24]2- as a consequence of severe bond breakage and formation.
The redox reactions of the known compounds [TeFe3(CO)9]2-, [Te4Fe5(CO)14]2-, [Te6Fe8(CO)24]2-, [Te10Fe8(CO)20] and Te2Fe3(CO)9 by cyclovoltammetry.
The reaction of [TMBA]2 [Te10Fe8(CO)20] and [Cu2(dppm)2(CH3CN)4][BF4]2 in a ratio of 1:1 in oil bath forms[Fe4Te4(CO)10(dppm)].[Fe4Te4(CO)10(dppm)] consists of a Te4Fe4 cubane in which two iron atoms are a bridged by a dppm ligand.
The treatment of Sb2O3 and Cr(CO)6/KOH in methanol, then reflux in CH2CI2 produces [SbClCr3(CO)15]2-.[SbCICr3(CO)15]2-, contains a central Sb atom tetrahedrally coordinated to three Cr(CO)5 groups and a Cl atom.