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研究生：	洪紹豪 Hong, Shao-Hao
論文名稱：	利用膦試劑誘導生成季鏻鹽以合成雙雜環化合物及呋喃[3,2-c]香豆素衍生物 Preparation of Bis-heterocycles and Furo[3,2-c]coumarins via Phosphonium Salt Intermediates
指導教授：	林文偉 Lin, Wen-Wei
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2015
畢業學年度：	104
語文別：	中文
論文頁數：	550
中文關鍵詞：	膦試劑、鏻鹽、雙雜環化合物、呋喃香豆素、Wittig 反應
英文關鍵詞：	phosphine, phosphonium salt, bis-heterocycles, furocoumarin, Wittig reaction
論文種類：	學術論文
相關次數：	點閱：206 下載：0
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第一章：利用吲哚、水楊醛及醯氯行縮合/醯化/Wittig連鎖反應，在酸以及膦試劑的誘導下可以成功地合成吲哚-苯并呋喃加成物。此反應所需條件十分溫和，不需使用過渡金屬催化，起始物也不需預先處理或活化，為一合成雙雜環化合物的新路徑。反應中所生成的中間體為可簡單分離並純化的穩定季鏻鹽，是一具有潛力的Wittig試劑。

第二章：利用查耳酮香豆素作為起始物，與膦試劑及醯氯反應後可有效率地得到應用性多元的季鏻鹽中間體，其可加入飽和碳酸氫鈉水溶液切除膦試劑，得到呋喃[3,2-c]香豆素產物；亦可加入鹼及高活性的羰基化合物並進行分子間Wittig反應，得到具有烯烴的呋喃[3,2-c]香豆素產物。此法的反應條件十分溫和，可在短時間內得到預期產物。

Chapter I: An acid-mediated condensation/acylation/Wittig tandem reaction between indoles, salicylaldehyde dericatives and acyl chlorides to generate indole-benzo[b]furan adducts is described. This highly efficient approach towards such bis-heterocyclic compounds via easily accessible phosphonium salt intermediates has not been reported. Under metal-free reaction conditions and without preactivation of the coupling partners, this synthetic strategy provides the desired products in moderate to good yields in a two-step procedure. Furthermore, we also developed a protocol in a one-pot approach with the only slightly diminished yield of the desired adduct.

Chapter II: A Bu3P-mediated cyclisation reaction of 3-cinnamoyl-4-hydroxy-2H-chromen-2-ones via electrophilic addition of acyl chlorides towards the synthesis of highly functionalized furo[3,2-c]coumarins bearing a phosphorus ylide moiety is described. These unprecedented cyclisation reactions proceed under mild reaction conditions within short reaction times (1 min to 1 h), and can be further applied in the synthesis of alkenyl-substituted furo[3,2-c]coumarins after the treatment with carbonyl electrophiles under basic condition.

簡歷    I
謝誌    II
摘要    III
Abstract    IV
目錄    V
第一章、利用膦試劑誘導吲哚生成季鏻鹽以合成雙雜環化合物    1
1-1前言    1
1-1-1吲哚衍生物    1
1-1-2苯并[b]呋喃衍生物    3
1-2雙雜環化合物合成方法及文獻探討    4
1-2-1偶合反應製備雙環化合物    4
1-2-2吲哚的反應性    9
1-3研究動機    12
1-4實驗結果與討論    14
1-4-1起始物製備    14
1-4-2嘗試合成兩性離子中間體    15
1-4-3利用以對甲苯磺酸作為對離子之季鏻鹽中間體合成多環化合物    19
1-4-4於室溫下合成季鏻鹽    23
1-4-5於室溫下篩選最佳溶劑    25
1-4-6篩選不同膦試劑    26
1-4-7於室溫下篩選最佳化反應條件    30
1-4-8水楊醛之官能基測試與探討    31
1-4-9分子內Wittig合環反應之官能基測試與探討    32
1-4-10一鍋化反應    34
1-4-11反應機制探討    34
1-5結論    35
1-6實驗部分    36
1-6-1分析儀器及基本實驗操作    36
1-6-2實驗操作步驟    38
1-6-3 製備步驟及光譜數據    39
1-7 參考資料    62
第二章、利用膦試劑誘導合成呋喃[3,2-c]香豆素衍生物    64
2-1前言    64
2-2 呋喃[3,2-c]香豆素的合成與文獻探討    66
2-2-1 建構呋喃    66
2-2-2 建構-吡喃酮    70
2-2-3 其他方法    71
2-3研究動機    73
2-4實驗結果與討論    75
2-4-1起始物製備    75
2-4-2首次嘗試合成呋喃香豆素    76
2-4-3最佳化反應條件    77
2-4-4起始物官能基耐受度探討    80
2-4-5醯氯官能基耐受度探討    82
2-4-6同時改變起始物及醯氯的官能基    83
2-4-7重要中間體季鏻鹽的研究    86
2-4-8利用季鏻鹽中間體合成烯烴產物    88
2-4-9最佳化合成烯烴呋喃[3,2-c]香豆素反應條件    89
2-4-10以乙基乙醛酯作為親電試劑的官能基耐受度探討    90
2-4-11以茚三酮作為親電試劑的官能基耐受度探討    92
2-4-12鑑定反應中間體    94
2-4-13設計控制實驗    96
2-4-14設計開環起始物合成四取代呋喃    97
2-4-15反應機制探討    99
2-5結論    100
2-6實驗部分    101
2-6-1分析儀器及基本實驗操作    101
2-6-2實驗操作步驟    103
2-6-3 製備步驟及光譜數據    105
2-7 參考資料    159
附錄1    161
附錄2    333
                                

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