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| 研究生： |
劉積瑞 |
|---|---|
| 論文名稱： |
不對稱有機催化醛類之a-羥化反應 Asymmetric Organocatalytic a-Hydroxylation of Aldehydes |
| 指導教授： | 陳焜銘 |
| 學位類別： |
碩士 Master |
| 系所名稱： |
化學系 Department of Chemistry |
| 論文出版年： | 2012 |
| 畢業學年度： | 100 |
| 語文別： | 中文 |
| 論文頁數： | 36 |
| 中文關鍵詞： | 羥化反應 、氧氮丙啶 、有機不對稱催化 |
| 英文關鍵詞： | hydroxylation, oxaziridine, Asymmetric Organocatalysis |
| 論文種類： | 學術論文 |
| 相關次數： | 點閱：104 下載：1 |
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合成高光學純度的羥基衍生物，是合成化學中重要的部分，藉由氧氮丙啶 (oxaziridine) 類氧化試劑進行醛、酮化合物-羥化反應，是有效合成羥化產物的方法之一。本論文中利用實驗室所合成的L-脯胺酸衍生之有機催化劑，應用於-羥化反應，進行催化劑、反應溶劑及取代基等反應條件的篩選，探討產物的產率與鏡像選擇性的影響，最後以20 mol% 的催化劑、1當量3-苯基丙醛和0.5當量氧化劑58，在室溫下，以乙酸乙酯為溶劑，加入添加劑苯甲酸15 mol%，反應時間為1天，隨即加入硼氫化鈉，還原成醇類為最佳反應條件，得到最佳產率59%，鏡像選擇性89% ee。當使用不同取代基之醛類起始物時，可得到產率38~68%，鏡像超越值到達64~89% ee；並提出合理反應機構。
1. (a) Varseev, G. N.; Maier, M. E. Org. Lett. 2007, 09, 1461. (b) Zhao, Y. M.; Gu, P. M..; Tu, Y. Q.; Fan, C. A.; Zhang, Q. W. Org. Lett. 2008, 10, 1763. (c) Ishikawa , H.; Elliott G. I.; Velcicky, J.; Choi, Y.; Boger, D. L. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 10596. (d) Li, F.; Tartakoff, S. S.; Castle, S. L. J. Org. Chem. 2009, 74, 9082–9093. (e) Crimmins, M. T.; Pace, J. M.; Nantermet, P. G.; Kim-Meade, A. S.; Thomas, J. B.; Watterson, S. H.; Wagman, A. S. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 8453-8463.
2. (a) Baeyer, A.; Villiger, V. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1899, 32, 3625-3633. (b) Hassall, C. H. Org. React. 1957, 9, 73-106. (c) Krow, G. R. Org. React. 1993, 43, 251-798.
3. (a) Brook, A. G.; Macrae, D. M. J. Organomet. Chem. 1974, 77, C19-C21. (b) Rubottom, G. M.; Vazquez, M. A.; Pelegrina, D. R. Tetrahedron Lett. 1974, 4319-4322. (c) Hassner, A.; Reuss, R. H.; Pinnick, H. W. J. Org. Chem. 1975, 40, 3427-3429. (d) Rubottom, G. M.; Gruber, J. M. J. Org. Chem. 1978, 43, 1599- 1602.
4. Baileyd, E. J.; Barton, H.R.; Elks, J.; Templeton, J. F. Chem. Soc. 1962,1578.
5. Rubottom, G. M.; Gruber, J. M. J. Org. Chem. 1978, 43, 1599-1602.
6. Davis, F. A.; Vishwakarma, L. C.; Billmers, J. M. J. Org. Chem. 1984, 49, 3241-3243.
7. (a) Davis, F. A.; Jenkins, R. H.; Awad, S. B.; Stringer, O. D.; Watson, W. H.; Galloy, J. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 5412. (b) Davis, F. A.; ThimmaReddy, R.; McCauley, J. P.; Prezlawski, R. M.; Harakal, M. E.; Carroll, P. J. J. Org. Chem. 1991, 56, 809. (c) Towson, J. C.; Weismiller, M. C.; Lal, S. G., Sheppard, A. C.; Davis, F. A. Org. Synth. 1990, 69, 158.
8. Davis, F. A.; Sheppard, A. C.; Chen, B. C.; Haque, M. S. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 6679-6690.
9. Reetz, M. T. Angew. Chem. Int. Ed. 1984, 23, 556-569.
10. Enders, D.; Bhushan, V. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 2437.
11. Vedejs, E. J. Am. Chem. Soc. 1974, 4, 5944-5946.
12. Momiyama, N.; Yamamoto, H. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6038-6039.
13. Alexander M. R. S.; Henry S. R.; Andrew J. P.; White, D. B.; Hii, K. K. J. Org. Chem. 2010, 75, 3085–3096
14. Brown, S. P.; Brochu, M. P.; Sinz, C. J.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 10808-10809.
15. Engqvist, M.; Casas, J.; Sunden, H.; Ibrahem, I.; Cordova, A. Tetrahedron Lett. 2005, 46, 2053-2057.
16. Sato, T.; Aoyagi, S.; Kibayashi, C. Org. Lett. 2003, 21, 3839-3842.
17. Varseev, G. N.; Maier, M. E. Org. Lett. 2007, 9, 1461-1464.
18. Carlos, F. Barbas, III, Org. Lett. 2005, 07, 1577-1580.
19. Francesco, G. G. Tetrahedron 2009, 20, 2694-2698.
20. Song, Y. Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 8412-8416.
21. Graham, B. J. Tetrahedron 2000, 11 4303-4320.
22. Carlo R. J. Org. Chem. 2004, 69, 1685-1694.
23. Li, Y. I. Org. Biomol. Chem. 2004, 2, 408-414.
