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研究生： 余純瑋
Yu, Chun-Wei
論文名稱： 鏡像選擇合成呋喃[2,3-b]呋喃結構經由Michael/縮醛化/縮醛化連鎖反應
Enantioselective Synthesis of Furo[2,3-b]furan Scaffolds via Michael/Acetalization/Acetalization Cascade Reaction
指導教授： 陳焜銘
Chen, Kwun-Min
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2018
畢業學年度： 106
語文別： 中文
論文頁數： 131
中文關鍵詞： Michael反應 、有機連鎖反應 、縮醛化 、六環 、呋喃[2,3-b]呋喃
英文關鍵詞： Michael reaction, Organocascade, Acetalization, hexacyclic, Furo[2,3-b]furan
DOI URL： http://doi.org/10.6345/THE.NTNU.DC.028.2018.B05
論文種類： 學術論文
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    • 本實驗室成功利用Michael/縮醛化/縮醛化連鎖反應，使用低毒性溶劑及溫和反應條件，建構出連續六環呋喃[2,3-b]呋喃結構衍生物，有四個立體中心，具有適中的產率及良好至優異的鏡像超越值。反應以1,3-茚二酮衍生物(1.5 equiv.)及β-四氫萘酮(1.0 equiv.)於甲苯溶劑下，使用奎寧衍生之方烯胺有機掌性氫鍵催化劑(20 mol%)，反應4小時後，可得到連續六環呋喃[2,3-b]呋喃結構衍生物，產率最高可達86%，鏡像超越值最高可達97%ee，經由再結晶純化可達> 99.5% ee。更多相關研究於本實驗室進行中。

    Our lab successfully synthesized continuous hexacyclic furo[2,3-b]furan scaffold derivatives with four stereogenic centers via Michael/acetalization/acetalization cascade reations. Reaction starting materials were 1,3-indanedion derivatives (1.5 equiv.) and β-tetralone(1.0 equiv.) which were stirred in toluene and used quinine derived squaramide as hydrogen bond organocatalyst. After reaction lasting for 4 hours, continuous hexacyclic furo[2,3-b]furan scaffold derivatives formed with up to 86% yield and up to 97% ee . The enantiomeric excess could be enhanced to over 99.5% ee by recrystalization. The absolute configurations of the cyclized product was determined by the single crystal X-ray analysis. Further related researches are underway in our lab.

    第一章 緒論 1 1-1 前言 1 1-2 不對稱合成方法 2 1-3 有機不對稱催化 2 1-3-1 共價催化 3 1-3-2 非共價催化 4 1-4 連鎖反應 6 1-4-1 有機催化連鎖反應 7 1-5 Michael 加成反應 10 1-6 Acetalization 11 1-7 研究動機 13 1-7-1 呋喃[2,3-b]呋喃(Furo[2,3-b]furan) 13 1-7-2 本篇起始物親電與親核試劑探討 15 1-7-3 研究動機 19 第二章 實驗結果與討論 21 2-1 呋喃[2,3-b]呋喃之合成策略 21 2-2 本篇研究有機催化連鎖反應 22 2-2-1 掌性催化劑篩選 22 2-2-2 溶劑篩選 23 2-2-3 添加劑篩選 24 2-2-4 當量數篩選 25 2-2-5 其他條件篩選 26 2-2-6 取代基效應 27 2-3 呋喃[2,3-b]呋喃產物108之結構鑑定 29 2-3-1 X-ray單晶繞射結構分析 30 2-3-2 NMR光譜分析 30 2-3-3 高效能液相層析儀分析 33 2-4 反應機構探討 35 2-5 非鏡像異構物探討 36 2-5-1 108ba氫譜非鏡像異構物探討 36 2-5-2 108ab NOESY非鏡像異構物探討 37 2-6 結論 39 第三章 實驗部分 40 3-1 分析儀器及基本實驗操作 40 3-2 實驗步驟 42 3-3 光譜數據 44 第四章 參考文獻 66 附錄一 1H-NMR、13C-NMR光譜圖 69 附錄二 X-ray 結構解析與數據 111

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