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研究生: 蔡侑東
論文名稱: 氧化鎢-氧化鎳固態互補式電致色變元件之製作與特性分析
Fabrication and analysis of solid-state tungsten trioxide-nickle oxide complementary electrochromic devices
指導教授: 程金保
Cheng, Chin-Pao
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 機電工程學系
Department of Mechatronic Engineering
論文出版年: 2007
畢業學年度: 95
語文別: 中文
論文頁數: 81
中文關鍵詞: 電致色變元件濺鍍法氧化鎳薄膜氧化鎢薄膜有機固態電解質
英文關鍵詞: electrochromic devices, sputtering, nickel oxide thin film, tungsten oxide thin film, solid-state organic electrolyte
論文種類: 學術論文
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電致色變技術運用層面廣泛,除建築節能用玻璃外,更延伸發展出車用玻璃、航太玻璃及各類數位顯示器的使用,具有高度之穿透率使用者控制性、記憶效應、反應速度快、能源節約及穿透率變化之有效光譜範圍廣(可見光區-近紅外光區)等應用上的優點。
本研究以濺鍍法(Sputtering)在ITO玻璃基板上沉積氧化鎢及氧化鎳薄膜,以過氯酸鋰(LiClO4)粉末加上碳酸丙烯(propylene carbonate)溶劑,以及聚甲基丙烯酸甲酯(Polymethyl Methacrylate)粉末調製成固態電解質封裝成互補式元件,並比較其與非互補式元件之差異;另外為提升元件之性能,在固態電解質中摻雜檸檬酸,比較使用兩種電解質之元件在穿透率、反射率、吸收率、循環伏安特性以及響應時間等性能上之差異。
實驗結果顯示元件在通以不同之工作電壓後,即有不同之著色狀態,光學性質也隨之變化。電解質在工作電壓±3.5 V時開始產生燒灼狀,顏色變化不再明顯,甚至失去元件變色的能力。互補式元件雖然變色時外觀與非互補式元件差異不大,但在穿透率的表現上卻明顯優於非互補式元件(驅動電壓3V時,在550nm之著去色差ΔT各為43.05%及70.1%)。元件在紫外光-可見光波段主要是以吸收的形式減少室外太陽光源直射室內;在近紅外光部分則是主要以反射的方式阻隔近紅外線攜帶的熱源進入室內。此外,在電解質中掺雜檸檬酸可提供更多參與反應之電荷,除了可增加電荷密度以及電荷在薄膜中之擴散率,提升反應速率外,還能增加氧化鎢薄膜對於各波段之吸收常數,增加對光和熱的阻隔作用。

目 錄 中文摘要…………………...……………………………….………………….I 英文摘要…………………...…………………………………………….…….II 致謝…………………...………………………………………………...…….IV 目錄…………………...………………………………………………...……..V 表目錄…………………...…………………………………………………...VII 圖目錄…………………...………………………………………………….VIII 第一章 前言…………………………………………….……………………..1 1-1 序論………………………………………………….……………...…..1 1-2 研究動機與目的………………………………………………………..8 第二章 文獻回顧…………………………………………….……………....10 2-1 電致色變元件之材料…..………………………….…………….……10 2-2 互補式電致色變元件…………………………….……………...……12 2-3 固態電解質簡介……………………………….……………………...18 2-4互補式電致色變元件在可見光-近紅外光波段之發展.......................22 第三章 實驗方法與步驟……………………………….……………………28 3-1 實驗材料…..…………………………………………………………..29 3-2 基材前處理……..……………………...……………………………...29 3-3 氧化鎳之製備…………………………………………………………29 3-4 氧化鎢之製備…………………………………………………………34 3-5電解質之調製………………………….………………………………37 3-6 元件之封裝……………………………………………………………39 3-7 紫外光–可見光–紅外光光譜分析....................................................39 3-8 循環伏安分析…………………………………………………………42 3-9 着/去響應時間分析..............................................................................42 第四章 結果與討論…………………...……………………….…………….44 4-1 AFM觀測薄膜表面及膜厚…………………...……………………….44 4-2互補式元件與非互補式元件之特性比較...……….……….………….46 4-2-1元件外觀變化……………………...…..……….………………….46 4-2-2穿透率變化分析………….…………...…………………..……….50 4-3使用不同電解質之特性比較…………………...……..……………….55 4-3-1 元件外觀變化………….………..……………...……..………….55 4-3-2 穿透率變化分析…………..……...…………………..…….…….58 4-3-3 反射率及吸收率變化分析.............................................................64 4-3-4 循環伏安分析.................................................................................67 4-3-5 響應時間分析…………………………………………………….69 第五章 結論與展望…………………...………………………….………….74 參考文獻……………………………………………………………………...76 表目錄 表 1-1 三種變色機制之比較…………..……………………………………..4 表 2-1 常見過渡金屬(氫)氧化物的變色方式及性質……....……..……....11 表 2-2 電解質之分類………………………………………………………..17 表 2-3 用於電致色變元件之有機固態電解質…….......…………………...20 表 2-4 用於電致色變元件之無機固態電解質…...…………..………..…...21 表 2-5電致色變元件在可見光-近紅外光之穿透率…...…………...………26 表 2-6電致色變玻璃之性能標準………..….……...…………………….…27 表 3-1 氧化鎳薄膜製程參數…………...…………………………………...33 表 3-2 三氧化鎢薄膜製程參數………….………………………………….36 表 3-3 電解質調製參數(一號試劑)..............................................................38 表 3-4 電解質調製參數(二號試劑)..............................................................38 表 3-5太陽輻射總能量比例...........................................................................41 表 4-1互補式元件與非互補式元件之ΔT及ΔOD...………………………..54 表 4-2 兩種元件在不同電壓下之ΔT及ΔOD………..…………………….62 表 4-3 三種元件之穿透率差異…………………………..……………..…….63 表 4-4 元件之響應時間..……………………………………………..……..73 圖目錄 圖 1-1 用於一般建築物之變色窗………...…...…...……………...…………3 圖 1-2 電致色變技術用於汽車工業(a)前置後照鏡;(b)兩側後照鏡….…6 圖 1-3 BAYER公司設計之簡易電致色變圖像顯示器…..………………….6 圖 1-4設計有人像之電致色變圖像顯示器………………………………….7 圖 2-1 非互補式電致色變結構示意圖……...………...……………………15 圖 2-2 互補式電致色變元件結構示意圖……...…………………………...15 圖 2-3 電致色變元件去色態示意圖……...………………………………...16 圖 2-4 電致色變元件著色態示意圖……...………………………………...16 圖 2-5 電磁波光譜示意圖…………...……………………………………...25 圖 3-1 研究流程圖……………………...…………………………………...28 圖 3-2 Surftech STS400磁控濺鍍機台……………………………………...31 圖 3-3 Surftech STS400磁控濺鍍系統配置圖……...……….……………...31 圖 3-4 磁控濺鍍之電源供應器及脈衝產生器…………………...………...32 圖 3-5 Psur-100HB磁控濺鍍機……………………….……………………..35 圖 3-6 塗佈電解質使用之旋轉塗佈機……...……….……………………..40 圖 3-7 電致色變元件結構示意圖…...……………………………………...40 圖 3-8 Perkin-Elmer Lambda_900分光光譜儀……….……………………..41 圖 3-9 EG&G 263A恆電位儀……………...……………………………..…43 圖 4-1 (a) 氧化鎢薄膜;(b) 氧化鎳薄膜之表面形貌…...………………….45 圖 4-2單獨使用氧化鎳元件在(a)初鍍;(b)1.5 V;(c)2 V;(d)2.5 V; (e)3V;之著色態外觀 ……......…………………….………………...47 圖 4-3 單獨使用氧化鎢元件在(a)初鍍;(b)1.5 V;(c)2 V;(d)2.5 V; (e)3 V;之著色態外觀…………….…………...…………….………48 圖 4-4 使用氧化鎢-氧化鎳互補式元件在(a)初鍍;(b)1.5 V;(c)2 V; (d)2.5 V;(e)3 V之著色態外觀……………………………...…..……49 圖 4-5 三種試片在不同驅動電壓下之紫外光-可見光-近紅外光穿透 光譜(a)初鍍;(b) 1.5 V;(c) 2 V;(d) 2.5 V;(e) 3 V…………….….….53 圖 4-6互補式與非互補式元件之ΔOD(C type-互補式;N-C type- 非互補式)……………………..………………………………………54 圖 4-7 使用一號電解質試片在(a1)初鍍;(a2) 1.5 V;(a3) 2 V; (a4) 2.5 V;(a5) 3 V;(a6) 3.5 V,使用二號電解質試片 在(b1)初鍍;(b2) 1.5 V;(b3) 2 V;(b4) 2.5 V;(b5) 3 V; (b6) 3.5 V之著色態外觀………......…….…………………….....…57 圖 4-8 使用不同電解質封裝元件在不同驅動電壓下之紫外光- 可見光-近紅外光穿透光譜(a)初鍍;(b) 1.5 V;(c) 2 V; (d) 2.5 V;(e) 3 V………..………………..………….……………….61 圖 4-9 兩種元件之ΔOD……...…..………..………………………………..62 圖 4-10 使用不同電解質封裝元件在不同驅動電壓下之紫外光- 可見光-近紅外光反射光譜(a)使用一號電解質;(b) 使用 二號電解質………..……………………………………………….65 圖 4-11 使用不同電解質封裝元件在不同驅動電壓下之紫外光- 可見光-近紅外光吸收光譜(a)使用一號電解質;(b) 使用 二號電解質………….…………..…………………………………66 圖 4-12 使用不同電解質元件之循環伏安圖 (a)一號電解質;(b)二號 電解質………..……………………………………….……………68 圖 4-13 使用一號電解質元件之響應時間…………...……..…………...…71 圖 4-14 使用二號電解質元件之響應時間………...…….…………………72 圖 4-15 兩種元件著/去色響應時間曲線圖…...…………….……………..73

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