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研究生： 游筑翔
Yu, Chu-Hsiang
論文名稱： 三氮二氧配位之高自旋非血基質{FeNO}7錯合物的一氧化氮活化反應
Nitric Oxide Activation within High-Spin Non-Heme {FeNO}7 Complexes with N3O2 Ligand
指導教授： 李位仁
Lee, Way-Zen
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2015
畢業學年度： 103
語文別： 中文
論文頁數： 136
中文關鍵詞： 高自旋非血基質含一氧化氮之鐵錯合物 、一氧化氮活化 、過氧化亞硝酸根離子
英文關鍵詞： High-spin non-heme iron-nitrosyl complex, Nitric oxide activation, Peroxynitrite
論文種類： 學術論文
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    • 延續本實驗室先前開發之五配位二價鐵錯合物Fe(BDPP) (1) 的反應活性，與一氧化氮反應產生高自旋非血基質之{FeNO}7錯合物Fe(NO)(BDPP) (1-NO)。透過配位基上修飾拉電子基調整鐵金屬中心的電子密度，使一氧化氮在錯合物上能有更好的穩定性，由原先錯合物1-NO只在-100 °C下穩定，到錯合物Fe(NO)(BDPBrP) (2-NO)、Fe(NO)(BDPCF3P) (3-NO) 可以在10、20 °C下穩定。我們利用同位素 (15NO) 標記、電子順磁共振光譜及理論計算電子自旋多重態的比較確認一氧化氮鐵錯合物的生成。另外，也探討在Fe(BDPBrP) 錯合物上可生成過氧化亞硝酸根離子的結果。

    To extend the reactivity study of our previously developed five-coordinated iron(II) complex, Fe(BDPP) (1), and the reaction with nitric oxide generating high-spin non-heme {FeNO}7 complex, Fe(NO)(BDPP) (1-NO), ligand modifications 1-NO were carried out. By adding electron withdrawing functional groups, the redox potentials were tuned for better stability of nitrosyl complexes. 1-NO can only be stable at temperature below -100 °C, while modified Fe(NO)(BDPBrP) (2-NO) and Fe(NO)(BDPCF3P) (3-NO) can be stable at temperatures around 10 and 20 °C, respectively. Further, we confirmed the nitrosyl complexes by isotope (15NO) labeling experiments, spin multiplicity investigation by EPR spectra and density function theory. The formation of peroxynitrite on Fe(BDPBrP) complex was also explored.

    中文摘要 Ι 英文摘要 IΙ 圖索引 III 表索引 VII 附錄索引 VIII 第一章 緒論 前言 1 第一節 一氧化氮還原酶 2 第二節 含鐵離子擬態錯合物之文獻探討 4 第三節 金屬亞硝醯錯合物與氧氣反應之文獻探討 8 第四節 研究方向 10 第二章 實驗部分 第一節 實驗儀器、藥品及條件 11 第二節 配位基之合成與鑑定 18 第三節 錯合物之合成與鑑定 25 第四節 二價鐵錯合物與一氧化氮之反應 30 第五節 二價鐵錯合物與亞硝基陽離子反應 33 第六節 2-NO與氧氣之反應 35 第三章 結果與討論 第一節 錯合物之合成探討與光譜鑑定 37 第二節 FeBDPP (1) 與一氧化氮反應之探討 50 第三節 Fe(BDPBrP) (2)、Fe(BDPCF3P) (3) 與一氧化氮之反應 66 第四節 一氧化氮錯合物與氧氣反應之探討 81 第四章 結論與展望 91 參考文獻 94

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