研究生: |
李承柏 Li, Cheng-Bo |
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論文名稱: |
三啶二價銅錯合物之合成﹑光譜及鍵結性質研究 |
指導教授: |
蘇展政
Su, Chan-Cheng |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
化學系 Department of Chemistry |
畢業學年度: | 81 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 151 |
中文關鍵詞: | 銅錯合物 、光譜 、鍵結性質 、化學工程 、化學 |
英文關鍵詞: | CHEMICAL-ENGINEERING, CHEMISTRY |
論文種類: | 學術論文 |
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本研究以三啶為主要配子,合成一系列的二價銅錯合物,其中所用的配子包含了
氮,咪唑(ImH),1-甲基咪唑(N-MIm),2-甲基咪唑(2-MImH),4-甲基咪唑(4-MImH)
,苯基咪唑(BzImH),啶(Py),3-甲基啶(3-MePy),4-甲基啶(4-Mepy),水(
HO),其所形成的結構為4+1的五配位構造扭曲的四角錐形體,已解出晶體結構的
錯合物有
(1) [Cu(terpy)(3-MePy)(BF)](BF)
_ 。 。
三斜晶系(triclinic),空間群P1,晶格常數a=8.073(4)A, b=8.866(2)A, c=
。
18.536(3)A, α=83.58(2)°, β=78.16(3)°, γ=63.38(3)°, Z=2, 精算值R=
0.061, Rw=0.063 。由啶環上的四個氮形成配位面,一個硼氟酸根位於軸上距離
。
銅2.394A ,成為一個五配位的角錐形體結構。
(2) [Cu(terpy)(4-MImH)(HO)](BF)
。
斜斜晶系(orthorhombic),空間群P2/b2/c2,晶格常數a=13.6163(4)A, b=
。 。
14.0270(4)A, c=24.3947(9)A, Z=8, 精算值R=0.063, Rw=0.070。由三啶上的
。
三個氮和咪唑環上的一個氮形成配位面,水分子在銅上方2.480A ,成為五配位的
四角錐形體結構。
由可見光光譜及電子順磁共振光譜(EPR) 可知此系列錯合物的結構相似,都是屬於
扭曲的四角錐形體;將可見光譜經由高斯解析(Gaussian analysis) 和晶體結構及
電子順磁共振光譜的配合,可知此系列錯合物d軌域能階的排列為d-y>
dxy>dyz>dxz,由於三啶是一個很強的配子,在本系列錯合物中是一個主導
的角色,因此無法明顯看出另一單配子在錯合物中參與鍵結的性質,但可以稍微看
出咪唑類配子較啶類配子容易形成三啶的二價銅錯合物。