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研究生: 江孟潔
Meng-Jie Jiang
論文名稱: 1.三氯化鐵輔佐之環化反應:多氫吲哚與雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物的合成 2.金(I)催化3-(3-苯基丙炔胺基)環己-2-烯-1-酮的環化反應:二氫喹啉酮衍生物的合成
1.FeCl3-Promoted Intramolecular Cyclization Reactions:Syntheses of Perhydroindoles and Bicyclo[2.2.2]oct-2-enes 2.Gold(I)-Catalyzed Cycloisomerization Reactions of 3-(3-Phenylpropargylamino)cyclohex-2-en-1-ones : Synthesis of Dihydroquinolinones
指導教授: 葉名倉
Yeh, Ming-Chang
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2013
畢業學年度: 101
語文別: 中文
論文頁數: 155
中文關鍵詞: 三氯化鐵多氫吲哚衍生物雙環[2.2.2]辛烯衍生物二氫喹啉酮
英文關鍵詞: FeCl3, multi-hydroindoles, bicyclo[2.2.2]oct-2-ene, gold
論文種類: 學術論文
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  • 研究主要分成三個部份,第一個部份是利用三氯化鐵輔佐反式4-(3-
    芳香基丙炔(對甲苯磺醯基)胺基)環己-2-烯-1-醇進行環化反應,在室溫、空
    氣下進行反應得到氯化多氫吲哚衍生物。第二部分是以三氯化鐵輔佐4-(3-
    芳香基丙炔基)環己-2-烯-1-醇行環化反應得到氯化雙環[2.2.2]辛烯衍生物,
    此環化反應中,三氯化鐵同時當作路易士酸和氯離子的來源。第三部分利
    用金(I)催化3-(3-苯基丙炔胺基)環己-2-烯-1-酮行6-endo-dig 環化反應得到
    二氫喹啉酮結構。

    There are three parts in this study. The first work is the simple and
    efficient FeCl3-promoted cyclization/chlorination of trans 4-(3-arylpropargyl
    tosyl-amino)cyclohex-2-en-1-ols. The reaction proceeded at room temperature
    in air to afford multi-hydroindoles. Second part of this thesis describes the
    synthesis of bicyclo[2.2.2]oct-2-ene from 4-(3-arylpropargyl)cyclohex-2-en-1-
    ols using FeCl3. In this reaction, FeCl3 reacts as both Lewis acid and the
    chloride source for the cyclization/chlorination. Finally, a method to construct
    the dihydroquinolinone skeleton from 3-(3-phenylpropargylamino)cyclohex-
    2-en-1-ones by a Au(I)-catalyzed 6-endo-dig cycloisomerization was
    developed.

    目錄 i 表格列表iv 圖列表v 流程列表vii 縮寫列表xi 摘要xiii Abstract xiv 第一章緒論1 第二章路易士酸輔佐多氫吲哚衍生物的合成6 2.1 探討多氫吲哚(multi-hydroindole)的合成 6 2.2 實驗設計與概念13 2.3 實驗結果與討論16 2.3.1 實驗流程與起始物的製備 16 2.3.2 反應條件最佳化與多氫吲哚衍生物的合成 19 2.3.3 環化產物結構鑑定25 2.3.4 反應機構推導35 2.4 結論38 第三章三氯化鐵輔佐雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物的合成39 3.1 利用三氯化鐵催化反應39 3.1.1 具有烯炔化合物的環化反應 42 3.2 實驗設計與概念43 3.3 實驗結果與討論45 3.3.1 實驗流程與起始物的製備 45 3.3.2 2.2.2]辛-2-烯衍生物的合成 48 3.3.3 環化產物結構鑑定49 3.3.4 反應機構推導54 3.4 結論54 第四章金銀共催化二氫喹啉酮衍生物的合成55 4.1 探討7,8-二氫-6H-喹啉-5-酮的合成 55 4.1.1 帶炔基烯胺酮之環化反應 58 4.1.2 金銀共催化或金催化反應 61 4.2 實驗設計與概念66 4.3 實驗結果與討論69 4.3.1 實驗流程與起始物的製備 69 4.3.2 反應條件及衍生物的合成 71 4.3.3 環化產物結構鑑定74 4.3.4 化學反應機制探討76 4.4 結論77 第五章實驗部分82 5.1 分析儀器及基本實驗操作82 5.2 路易士酸輔佐多氫吲哚衍生物的合成 84 5.2.1 一般實驗程序84 5.2.2 含氮環形烯炔醇化合物的合成 87 5.2.3 烯炔醇化合物進行分子內環化反應 102 5.3 三氯化鐵輔佐雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物的合成 131 5.3.1 一般實驗程序131 5.3.2 烯炔醇化合物的合成 134 5.3.3 烯炔醇化合物進行分子內環化反應 144 5.4 金銀共催化二氫喹啉酮衍生物的合成 149 5.4.1 一般實驗程序149 5.4.2 合環前起始物及合環產物的製備 150 參考文獻153 附錄 1H 與13C NMR 圖譜 X-ray ORTEP 解析圖譜與數據

    (1) Liu, X.-S.; Jiang, J.; Jiao, X.-Y.; Wu, Y.-E.; Lin, J.-H.; Cai, Y.-M. Cancer
    Lett. 2009, 274, 16.
    (2) Wildman, W. C.; Bailey, D. T. J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 5514.
    (3) Rigby, J. H.; Cavezza, A.; Heeg, M. J. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 3664.
    (4) Martin, S. F.; Davidsen, S. K.; Puckette, T. A. J. Org. Chem. 1987, 52,
    1962.
    (5) Bastida, J.; Berkov, S.; Torras, L.; Pigni, N. B.; de Andrade, J. P.; Martínez,
    V.; Codina, C.; Viladomat, F. Recent Advances in Pharmaceutical Sciences
    2011, 65.
    (6) Nishimata, T.; Sato, Y.; Mori, M. J. Org. Chem. 2004, 69, 1837.
    (7) Wipf, P.; Kim, Y.; Goldstein, D. M. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 11106.
    (8) Brem, B.; Seger, C.; Pacher, T.; Hofer, O.; Vajrodaya, S.; Greger, H. J.
    Agric. Food. Chem. 2002, 50, 6383.
    (9) Birch, A.; Grimshaw, J.; Turnbull, J. J. Chem. Soc. (Resumed) 1963, 2412.
    (10) Magnus, P.; Gazzard, L.; Hobson, L.; Payne, A. H.; Rainey, T. J.; Westlund,
    N.; Lynch, V. Tetrahedron 2002, 58, 3423.
    (11) Deutsch, H. M.; Gelbaum, L. T.; McLaughlin, M.; Fleischmann, T. J.;
    Earnhart, L. L.; Haugwitz, R. D.; Zalkow, L. H. J. Med. Chem. 1986, 29,
    2164.
    (12) Spangler, J. E.; Sorensen, E. J. Tetrahedron 2009, 65, 6739.
    (13) Bringmann, G.; Reichert, Y.; Kane, V. V. Tetrahedron 2004, 60, 3539.
    (14) Ramesh, S.; Nagarajan, R. J. Org. Chem. 2013, 78, 545.
    (15) Kantevari, S.; Patpi, S. R.; Addla, D.; Putapatri, S. R.; Sridhar, B.;
    Yogeeswari, P.; Sriram, D. ACS Comb. Sci. 2011, 13, 427.
    (16) Pearce, A. N.; Chia, E. W.; Berridge, M. V.; Clark, G. R.; Harper, J. L.;
    Larsen, L.; Maas, E. W.; Page, M. J.; Perry, N. B.; Webb, V. L. J. Nat. Prod.
    2007, 70, 936.
    (17) Trost, B. M.; Chen, S. F. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 6053.
    (18) Oppolzer, W.; Gaudin, J.-M.; Bedoya-Zurita, M.; Hueso-Rodriguez, J.;
    Raynham, T.; Robyr, C. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 4709.
    (19) Oppolzer, W.; Bedoya-Zurita, M.; Switzer, C. Y. Tetrahedron lett. 1988, 29,
    6433.
    (20) Baeckvall, J. E.; Andersson, P. G. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 3683.
    (21) Negishi, E.-i.; Cederbaum, F. E.; Takahashi, T. Tetrahedron Lett.1986, 27,
    2829.
    (22) Mori, M.; Uesaka, N.; Saitoh, F.; Shibasaki, M. J. Org. Chem. 1994, 59,
    5643.
    (23) Hanessian, S.; Tremblay, M. Org. Lett. 2004, 6, 4683.
    (24) Lemaire, S.; Giambastiani, G.; Prestat, G.; Poli, G. Eur. J. Org. Chem.
    2004, 2840.
    (25) Zhang, L.; Kozmin, S. A. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 6962.
    (26) Yeh, M.-C. P.; Pai, H.-F.; Lin, Z.-J.; Lee, B.-R. Tetrahedron 2009, 65,
    4789.
    (27) Meng, T.-j.; Hu, Y.-m.; Sun, Y.-j.; Zhu, T.; Wang, S. Tetrahedron 2010, 66,
    8648.
    (28) Yeh, M.-C. P.; Fang, C.-W.; Lin, H.-H. Org. Lett. 2012, 14, 1830.
    (29) Marino, J.; Jaén, J. C. Tetrahedron Lett.1983, 24, 441.
    (30) Xu, T.; Yu, Z.; Wang, L. Org. Lett. 2009, 11, 2113.
    (31) Gay, R. M.; Manarin, F. V.; Schneider, C. C.; Barancelli, D. A.; Costa, M.
    D.; Zeni, G. J. Org. Chem. 2010, 75, 5701.
    (32)Wang, Z.; Li, S.; Yu, B.; Wu, H.; Wang, Y.; Sun, X. J. Org. Chem. 2012, 77,
    8615.
    (33) Cheng, J.; Tang, X.; Ma, S. ACS Catal. 2013, 3, 663.
    (34) Wang, S.; Zhang, L. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 14274.
    (35) Reeds,J. P.; Whitwood, A. C.; Healy, M. P.; Fairlamb, I. J. Organometallics
    2013, 32, 3108.
    (36) Yeh, M.-C. P.; Pai, H.-F.; Hsiow, C.-Y.; Wang, Y.-R. Organometallics 2009,
    29, 160.
    (37) Brummond, K. M.; Chen, D. Org. Lett. 2008, 10, 705.
    (38) Conrad, R. M.; Du Bois, J. Org. Lett. 2007, 9, 5465.
    (39) Ceylan, M.; Findik, E. Synth. Commun. 2008, 38, 2584.
    (40) Fíndík, E.; Ceylan, M.; Elmastaş, M. J. Heterocycl. Chem. 2012, 49, 253.
    (41) Srinivas, K.; Dinesh, A.; Balasubramanian, S. Synthesis 2010, 3745.
    (42) Zhong, W.; Lin, F.; Chen, R. E.; Su, W. Synthesis 2008, 2561.
    (43) Abbiati, G.; Arcadi, A.; Bianchi, G.; Di Giuseppe, S.; Marinelli, F.; Rossi,
    E. J. Org. Chem. 2003, 68, 6959.
    (44) Cacchi, S.; Fabrizi, G.; Filisti, E. Org. Lett. 2008, 10, 2629.
    (45) Saito, A.; Konishi, T.; Hanzawa, Y. Org. Lett. 2010, 12, 372.
    (46) Sherry, B. D.; Toste, F. D. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 15978.
    (47) Xiao, Y. P.; Liu, X. Y.; Che, C. M. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 4937
    (48) Brazeau, J.-F. o.; Zhang, S.; Colomer, I.; Corkey, B. K.; Toste, F. D. J. Am.
    Chem. Soc. 2012, 134, 2742.
    (49) Watanabe, T.; Oishi, S.; Fujii, N.; Ohno, H. Org. Lett. 2007, 9, 4821.
    (50) Mauleón, P.; Zeldin, R. M.; González, A. Z.; Toste, F. D. J. Am. Chem. Soc.
    2009, 131, 6348.
    (51) Huang, X.; Zhang, L. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 6398.
    (52) Huang, X.; Zhang, L. Org. Lett. 2007, 9, 4627.
    (53) Winkler, J. D.; Ragains, J. R. Org. Lett. 2006, 8, 4031.
    (54)T Putkonen, A Tolvanen, R Jokela, S Caccamese, N Parrinello Tetrahedron
    2003, 59, 8589.
    (55) Jiang, C.; Xu, M.; Wang, S.; Wang, H.; Yao, Z.-J. J. Org. Chem. 2010, 75,
    4323.
    (56) Fei, N.; Yin, H.; Wang, S.; Wang, H.; Yao, Z.-J. Org. Lett. 2011, 13, 4208.
    (57) Yin, H.; Kong, F.; Wang, S.; Yao, Z.-J. Tetrahedron Lett.2012, 53, 7078.

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